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誤差基本知識(shí)及數(shù)據(jù)處理
日期:2025-02-07 16:57
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摘要:
誤差基本知識(shí)及數(shù)據(jù)處理
**節(jié) 概述
進(jìn)行每一項(xiàng)測量工作中,都會(huì)產(chǎn)生誤差,不同的測量,誤差的來源也可能不同。分析化學(xué)的三要素是:測定方法、被測樣品和測定過程。因此,化學(xué)分析結(jié)果的誤差主要來源就是這三方面。如用AgNO3沉淀Cl-的重量法,對(duì)分析方法來說,AgCl的溶解給結(jié)果造成負(fù)誤差;分析過程中,儀器的可靠性,試劑的純度,容器的清潔度,實(shí)驗(yàn)室環(huán)境,分析者的經(jīng)驗(yàn),操作技術(shù)等都影響結(jié)果;取樣方式與取樣過程,樣品的基體效應(yīng),干擾因素以及被測成分在樣品中的分布情況等也都影響測定結(jié)果的誤差大小。故必須對(duì)測量過程中始終存在的誤差進(jìn)行充分研究,了解誤差的來源,對(duì)誤差進(jìn)行分類,并準(zhǔn)確的表示誤差。
研究誤差的意義為
1) 正確認(rèn)識(shí)誤差的性質(zhì),分析誤差產(chǎn)生的原因,以消除或減小誤差。
2) 正確處理數(shù)據(jù),合理計(jì)算所得結(jié)果,以便在一定條件下得到更準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)。
3) 正確組織實(shí)驗(yàn),合理選用方法和儀器,以便在*佳條件下得到理想結(jié)果。
下面簡要介紹一些名詞術(shù)語和定義:
(1) 精密度 precision
在規(guī)定條件下,相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。
[ISO5725-1]
(2) 準(zhǔn)確度 accuracy
測試結(jié)果與被測量真值或約定真值間的一致程度。
[ISO 5725-1]
(3) 重復(fù)性 repeatability
在重復(fù)性條件下,相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。
[ISO 5725-1]
(4) 重復(fù)性條件 repeatability conditions
在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作者使用相同設(shè)備,按相同的測試方法,并在短時(shí)間內(nèi)從同一被測對(duì)象取得相互獨(dú)立測試結(jié)果的條件。
[ISO 5725-1]
(5) 重復(fù)性限 repeatability limit
一個(gè)數(shù)值,在重復(fù)性條件下,兩次測定結(jié)果的**差值不超過此數(shù)的頻率為95%。
注:重復(fù)性限符號(hào)為r
[ISO 5725-1]
(6) 再現(xiàn)性 reproducibility
在再現(xiàn)性條件下,測試結(jié)果之間的一致程度。
[ISO 5725-1]
(7) 再現(xiàn)性條件 reproducibility conditions
在不同的實(shí)驗(yàn)室,由不同的操作者使用不同的設(shè)備,按相同的測試方法,從同一被測對(duì)象取得測試結(jié)果的條件。
[ISO 5725-1]
(8) 再現(xiàn)性限 reproducibility limit
一個(gè)數(shù)值,在再現(xiàn)性條件下,兩次測定結(jié)果的**差值不超過此數(shù)的頻率為95%。
注:再現(xiàn)性限符號(hào)為R
[ISO 5725-1]
(9) 誤差 error
測量結(jié)果減去被測量的真值。
注:當(dāng)有必要與相對(duì)誤差區(qū)別時(shí),此術(shù)語有時(shí)稱為測量的**誤差。注意不要與誤差的**值相混淆,后者為誤差的模。
(10) 相對(duì)誤差 relative error
測量誤差除以被測量的真值,以%表示。
(11) 偏差 deviation
一個(gè)值減去其參考值。
(12) 相對(duì)偏差 relative deviation
偏差除以其參考值,以%表示。
(13) (實(shí)驗(yàn))標(biāo)準(zhǔn)(偏)差 (experimental) stendard deviation
對(duì)同一被測量作n次測量,表征測量結(jié)果分散性的量s,是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ的估計(jì)值,可按式6-1算出:
s = (6-1)
式中 xi——第i次測量的結(jié)果;
——所考慮的n次測定結(jié)果的算術(shù)平均值。
(14) 變異系數(shù) variation confficient
(實(shí)驗(yàn))標(biāo)準(zhǔn)(偏)差s除以n次測定結(jié)果的算術(shù)平均值,以%表示。也稱相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。
(15) 測量不確定度 uncertainty
表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。
注1:這個(gè)參數(shù)可能是,如標(biāo)準(zhǔn)偏差(或其指定倍數(shù))或置信區(qū)間寬度。
注2:測量不確定度一般包括很多分量。其中一些分量是有測量序列結(jié)果的統(tǒng)計(jì)學(xué)分布得出的,可表示為標(biāo)準(zhǔn)偏差。另一些分量是由根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和其他信息確定的頻率分布得出的,也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。在ISO指南中將這些不同種類的分量分別劃分為A類評(píng)定和B類評(píng)定。
(16) 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 standard volumetric solution
已知準(zhǔn)確濃度的用于滴定分析的溶液。
(17) 基準(zhǔn)溶液 standard reference solution
用于標(biāo)定其他溶液的作為基準(zhǔn)的溶液。
注1:它由**標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備或用一些其他方法標(biāo)定過,
注2:許多能用于制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)溶液市場有售。