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**產(chǎn)品理化檢驗(yàn)技術(shù)規(guī)范
日期：2025-02-22 17:31
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摘要：
2.2.1 **產(chǎn)品原料或單方制劑的測定法
2.2.1.1 常用器材
(1) 移液管 (1 ml、5ml、10 ml、25 ml)；移液器（100μl，1000μl）。
(2) 滴定管 (2 ml、5ml、10 ml、15 ml、25 ml、50 ml，酸式與堿式)。
(3) 毛細(xì)滴管。
(4) 碘量瓶 (100ml、250 ml)。
(5) 容量瓶 (50ml、100 ml、250 ml、1000 ml)。
(6) 錐形瓶 (100ml、250 ml、500 ml)。
(7) 稱量杯(瓶)。
(8) 吸球。
(9) 分液漏斗（250ml）。
(10) 研缽。
(11) 量筒。
(12) 燒杯。
(13)垂熔玻璃濾器。
(14) 酒精比重計(jì)。
(15) 天平 (感量 0.1mg)。
(16) 比色皿。
(17) 分光光度計(jì)。
(18) 大氣采樣器。
(19)注射器(1ml、5ml、100ml)；微量注射器(10μl、25μl、100μl)。
(20) 氣相色譜儀。
(21)高效液相色譜儀。
2.2.1.2 含量測定方法
2.2.1.2.1 有效氯含量的測定
(1) 配制2 mol/L硫酸、100g/L 碘化鉀與5g/L淀粉等溶液。配制并標(biāo)定 0.1mol/L 硫代硫酸鈉滴定液 (見2.2..1.3.1)。
(2) 精密吸取液體含氯**劑適量，使其相當(dāng)于有效氯約0.6g，置100ml容量瓶中，加蒸餾水至刻度，混勻。對(duì)固體含氯**劑，精密稱取適量使其相當(dāng)于有效氯約0.6g，置燒杯中以蒸餾水溶解，轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中。稱量杯及燒杯需用蒸餾水洗3次，洗液全部轉(zhuǎn)入容量瓶。
(3) 向 100ml 碘量瓶中加2 mol/L 硫酸 10ml，10 0g/L碘化鉀溶液 10ml 和混勻的**劑稀釋液10.0ml。此時(shí)，溶液出現(xiàn)棕色。蓋上蓋并振搖混勻后加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處5min。打開蓋，讓蓋緣蒸餾水流入瓶內(nèi)。用硫代硫酸鈉滴定液(裝于25 ml滴定管中) 滴定游離碘，邊滴邊搖勻。待溶液呈淡黃色時(shí)加入5g/L淀粉溶液10滴，溶液立即變藍(lán)色。繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用去的硫代硫酸鈉滴定液總量，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。重復(fù)測2 次，取2 次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
（1） |
（2） |
式中：X為有效氯含量，%或g/L；c 為硫代硫酸鈉滴定液濃度，mol/L； Vst為滴定用去硫代硫酸鈉滴定液體積，ml；m為碘量瓶中所含**劑原藥質(zhì)量，g；V為碘量瓶中含液體**劑原液體積，ml。
注：（1）式為固體樣品中有效氯含量；（2）式為液體樣品中有效氯含量。
2.2.1.2.2 有效碘含量的測定
(1)配制5 g/L 淀粉溶液。備36% 醋酸溶液。配制并標(biāo)定0.1mol/L 硫代硫酸鈉滴定液 (見 2.2.1.3.1)。
(2)精密取含碘**劑適量，使其相當(dāng)于有效碘約0.25g，置100 ml容量瓶中并加入醋酸5滴。用0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定，邊滴邊搖勻。待溶液呈淡黃色時(shí)加入5g/L淀粉溶液10滴(溶液立即變藍(lán)色)，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用去的硫代硫酸鈉滴定液總量，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。重復(fù)測2 次，取 2 次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(3) 由于1mol/L硫代硫酸鈉滴定液1 ml相當(dāng)于0.1269 g有效碘，按下式計(jì)算有效碘含量：
（1） |
（2） |
式中：X為有效碘含量，%或g/L；c為硫代硫酸鈉滴定液濃度，mol/L；Vst為滴定用去硫代硫酸鈉滴定液體積，ml；m為碘量瓶中所含**劑原藥的重量，g；V為碘量瓶中含液體**劑原液體積，ml。
注：（1）式為固體樣品中有效碘含量；（2）式為液體樣品中有效碘含量。
2.2.1.2.3 過氧乙酸(C2H4O3) 含量的測定
(1)配制以下溶液：2 mol/L 硫酸、100g/L 碘化鉀、0.01mol/L高錳酸鉀、100g/L硫酸錳、30g/L鉬酸銨與5g/L淀粉。配制并標(biāo)定0.05 mol/L硫代硫酸鈉滴定液(見2.2.1.3.1)。
(2)精密吸取樣品適量，使其相當(dāng)于過氧乙酸約0.7g，于100 ml容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度，混勻。
(3) 向100 ml碘量瓶中加2mol/L硫酸5 ml，100g/L硫酸錳3滴，精密加入混勻的過氧乙酸稀釋液5.0 ml，搖勻并用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至溶液呈粉紅色。隨即加100g/L碘化鉀溶液10 ml與30g/L鉬酸銨3滴，搖勻并用0.05mol/L硫代硫酸鈉滴定液(裝于25 ml滴定管中)滴定至淡黃色。加入5g/L淀粉溶液3滴(溶液立即變藍(lán)色)，繼續(xù)用硫代硫酸鈉滴定至藍(lán)色消失，記錄硫代硫酸鈉滴定液的總用量。重復(fù)測2次，取2次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(4) 由于1 mol/L硫代硫酸鈉1 ml相當(dāng)于0.03803 g過氧乙酸，按下式計(jì)算過氧乙酸含量：
式中：X為過氧乙酸含量，g/L；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L；Vst為滴定中用去的硫代硫酸鈉滴定液的體積，ml；V為碘量瓶中所含過氧乙酸樣液體積，ml。
2.2.1.2.4 過氧化氫(H2O2)含量的測定
(1)配制2 mol/L 硫酸與100g/L硫酸錳等溶液。另外配制并標(biāo)定0.02 mol/L 高錳酸鉀滴定液(見2.2.1.3.3)。
(2)精密吸取樣品適量，使其相當(dāng)于過氧化氫約0.3g，于100 ml容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度，混勻。
(3)取過氧化氫稀釋液10.0 ml，置100 ml 碘量瓶中，加入2 mol/L 硫酸20 ml 與100g/L硫酸錳3滴，搖勻。用0.02 mol/L高錳酸鉀滴定液（裝于25 ml滴定管中）滴定至溶液呈粉紅色，記錄高錳酸鉀滴定液用量。重復(fù)測2次，取2次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(4) 因1 mol/L 高錳酸鉀滴定液1 ml相當(dāng)于0.08505 g 過氧化氫，故可按下式計(jì)算過氧化氫含量
式中：X為過氧化氫含量，g/L；c為高錳酸鉀滴定液的濃度，mol/L，Vpp為高錳酸鉀滴定液體積，ml；V 為碘量瓶中所含過氧化氫樣液體積，ml。
2.2.1.2.5 臭氧(O3)含量的測定
(1)配制3 mol/L硫酸、200g/L 碘化鉀與5g/L 淀粉等溶液。配制并標(biāo)定0.05 mol/L硫代硫酸鈉滴定液 (見2.2.1.3.1)。
(2) 采樣:檢測臭氧水（臭氧水溶液）濃度時(shí)，精密吸取樣本100.0ml～300.0ml，（濃度較低，但不低于10mg/L時(shí)，取400.0 ml）置于500 ml帶塞錐形瓶中，加200g/L碘化鉀溶液20 ml，混勻。再加3 mol/L硫酸5 ml，瓶口加塞，靜置 5min。取樣涉及到水流量時(shí)，水流量應(yīng)按企業(yè)使用說明書設(shè)定。
檢測臭氧氣體濃度時(shí)，將采集的樣品吸收液(蒸餾水350 ml與200g/L 碘化鉀溶液20 ml)裝于500 ml帶塞錐形瓶中，從臭氧發(fā)生器排氣管處采臭氧氣體5L以上，加3 mol/L硫酸5 ml，瓶口加塞，靜置5 min。
(3)滴定：上述兩種樣品均用0.05 mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)加5g/L淀粉溶液1ml，繼續(xù)滴定至無色。記錄用去硫代硫酸鈉滴定液總量，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。重復(fù)測定2 次。
(4) 濃度計(jì)算：取2次測試平均值計(jì)算臭氧濃度。因1 mol/L硫代硫酸鈉滴定液1 ml相當(dāng)于24.00 mg臭氧，故臭氧含量可按下式計(jì)算
式中：X為臭氧含量，mg/L；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L；Vst為硫代硫酸鈉滴定液消耗體積，ml；V為臭氧水升數(shù)或其氣體采樣體積，L。
2.2.1.2.6 二氧化氯(ClO2) 含量的測定
**法：五步碘量法
(1)制備無氯二次蒸餾水（蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將余氯還原為氯離子，并以DPD檢查不顯色，再進(jìn)行蒸餾，即得）。配制并標(biāo)定0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定液(見 2.2.1.3.1)。配制并標(biāo)定0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液（臨用時(shí)現(xiàn)配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5mol/L鹽酸溶液，100g/L碘化鉀溶液（稱取10g碘化鉀溶于100ml蒸餾水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制），飽和磷酸氫二鈉溶液，pH=7磷酸鹽緩沖溶液（溶解25.4g無水KH2PO4和86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸餾水中，用水稀釋成1000ml），50g/L溴化鉀溶液（溶解5g溴化鉀于100ml水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，每周重配一次）。
(2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液于碘量瓶中，再加入10ml碘化鉀溶液，混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。
(3)在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為B。
(4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液加于碘量瓶中，然后通入高純氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為C。
(5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為D。
(6)在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸，混勻并再加1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置于暗處反應(yīng)20min，然后加入10ml碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液*后體積在200ml～300ml。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止。同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E = 樣品讀數(shù)-空白讀數(shù)。
重復(fù)測2次，取2次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(7) 計(jì)算
CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷V
CLO2-（mg/L）=D×c×16863÷V
CLO3-（mg/L）=[E-（A+B）]×c×13908÷V
CL2（mg/L）=[A-(B-D)÷4]×c×35450÷V
式中：A、B、C、D、E為上述各步中硫代硫酸鈉滴定液用量，ml；V為二氧化氯溶液的樣品體積，ml；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L。
(8)方法檢出限為0.1mg/L，平均回收率98.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜10%。
**法：分光光度法
(1)二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液制備：
在A瓶中放入300ml水，將A瓶一端玻璃管與空氣壓縮機(jī)相接，另一玻璃管與B瓶相連。B瓶為高強(qiáng)度硼硅玻璃瓶，瓶口有三根玻璃管；**根插至離玻璃瓶底5mm處，用以引進(jìn)空氣；**根上接滴液漏斗，漏斗下端伸至液面下；第三根下端離開液面，上端與C瓶相接。溶解10g亞氯酸鈉于750ml水中并倒入B瓶中；在分液漏斗中裝有10%硫酸溶液20ml。C瓶裝有亞氯酸鈉飽和溶液。D瓶為2L硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有1500ml水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。整套裝置應(yīng)放在通風(fēng)櫥內(nèi)(見圖2-3)。
圖2-3 ClO2 發(fā)生吸收裝置圖
啟動(dòng)空氣壓縮機(jī)，使空氣均恒通過整個(gè)裝置。每隔5min由分液漏斗加入5ml硫酸溶液，加完*后一次硫酸溶液后，空氣流量持續(xù)30min。所獲得的黃色二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液放于棕色瓶中，4℃保存，其濃度應(yīng)為250mg/L～600mg/L。
(2)二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：
臨用前吸取一定量二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（按**法準(zhǔn)確標(biāo)定），用二次蒸餾水稀釋至濃度為250mg/L。
(3) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
分別取0.0ml、4.0ml、10.0ml、20.0ml、40.0ml、60.0ml、80.0ml、100.0ml二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，加二次蒸餾水至刻度，配成濃度為0mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L的二氧化氯溶液，以蒸餾水為空白于430nm處測定吸光度值，以二氧化氯的質(zhì)量(mg)對(duì)吸光度值進(jìn)行線性回歸，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
(4) 樣品測定
直接取**劑溶液或其稀釋液以蒸餾水為空白于430nm測定其吸光度值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算其中所含二氧化氯的濃度(mg/L)。
(5) 計(jì)算：
式中：X為二氧化氯含量，mg/L；ρ為標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算二氧化氯的濃度，mg/L；V1為**劑稀釋后體積，ml；V2 為**劑稀釋前體積，ml。
方法檢出限10mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍10mg/L~250mg/L，方法平均回收率103.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<10%。
2.2.1.2.7 二溴海因含量測定
（1）原理：在酸性溶液中，二溴海因使碘化鉀氧化而析出定量的碘，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
（2）試劑：碘化鉀（AR），硫酸溶液（1+8），硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1 mol/L），淀粉指示劑5g/L。
（3）測定方法：稱取樣品0.15g（**至0.0002g），置于先加有125ml水、2g碘化鉀的250ml碘量瓶中，在電磁攪拌器上充分?jǐn)嚢?，使樣品完全溶解，加硫酸溶液?+8）20ml，用20ml蒸餾水沖洗瓶口及瓶壁，迅速加蓋水封，置暗處5min，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，到溶液變淡黃色，加入淀粉指示劑繼續(xù)滴定至蘭色消失，記錄耗用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（同時(shí)作空白）。
（4）計(jì)算：
式中：X為二溴海因含量，%；V1為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積，ml；V2為空白滴定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，ml；m為稱取樣品的質(zhì)量，g；C為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L。
2.2.1.2.8 甲醛(CH2O)含量的測定
(1)配制50g/L氫氧化鈉溶液、稀鹽酸溶液 (1份鹽酸加2份蒸餾水) 與5g/L淀粉溶液。配制并標(biāo)定0.05 mol/L 硫代硫酸鈉滴定液(見 2.2.1.3.1) 與0.05 mol/L碘滴定液 (見 2.2.1.3.2)。
(2)精密吸取樣品適量，使其相當(dāng)于甲醛約0.30g，置于100 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，混勻。
(3)向碘量瓶中加50g/L 氫氧化鈉溶液10 ml和混勻的甲醛稀釋液5.0 ml，再自50 ml滴定管緩慢加入0.05mol/L碘滴定液約40 ml，邊加邊搖勻，至溶液呈鮮黃色，**記下用去的碘滴定液毫升數(shù)。將碘量瓶蓋上蓋子并加蒸餾水于蓋緣。放置20min后再加入25 ml稀鹽酸，并用0.05 mol/L硫代硫酸鈉滴定液（裝入25 ml滴定管中）滴定至溶液呈淡黃色。加入5g/L淀粉溶液10滴(溶液立即變藍(lán)色)，繼續(xù)用硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失。記錄硫代硫酸鈉滴定液總用量。重復(fù)測2次，取2次的平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(4) 因1mol/L碘滴定液1 ml相當(dāng)于0.01501 g甲醛，故可按下式計(jì)算甲醛含量:
式中：X為甲醛含量，g/L；VIS為與硫代硫酸鈉反應(yīng)的碘滴定液體積，ml；cst為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L；Vst 為硫代硫酸鈉滴定液的體積，ml；cI為碘滴定液濃度，mol/L；VI為碘滴定液滴定中用去的體積，ml；VIF為與甲醛反應(yīng)消耗的碘滴定液，ml；V為碘量瓶中所含甲醛樣液體積，ml。
2.2.1.2.9 戊二醛（C5H8O2）含量的測定
(1) 配制6.5%三乙醇胺溶液、1% 鹽酸溶液、10g/L氫氧化鈉溶液、0.4g/L溴酚藍(lán)乙醇溶液與鹽酸羥胺中性溶液[17.5 g鹽酸羥胺加蒸餾水75 ml溶解，并加異丙醇稀釋至500 ml，搖勻。加0.4g/L 溴酚藍(lán)乙醇溶液15 ml，用6.5%三乙醇胺溶液滴定至溶液顯藍(lán)綠色]。配制并標(biāo)定0.25 mol/L硫酸滴定液(見 2.2.1.3.4)。
(2)精密吸取樣品適量，使其相當(dāng)于戊二醛約0.2g，置250 ml碘量瓶中，**加6.5%三乙醇胺溶液20.0 ml與鹽酸羥胺中性溶液25ml，搖勻。靜置反應(yīng)1 h 后，用0.25 mol/L硫酸滴定液（裝于25ml滴定管中）滴定。待溶液顯藍(lán)綠色，記錄硫酸滴定液用量。同時(shí)，以不含戊二醛的三乙醇胺、鹽酸羥胺中性溶液重復(fù)上述操作(空白對(duì)照)。重復(fù)測2次，取2次的平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(3) 由于1mol/L硫酸滴定液1 ml相當(dāng)于0.1001 g戊二醛，按下式計(jì)算戊二醛含量：
式中：X為戊二醛含量，g/L；c 為硫酸滴定液濃度，mol/L；V1與V2分別為樣品與空白對(duì)照滴定中用去的硫酸滴定液體積，ml；V為戊二醛樣品體積，ml。
對(duì)于堿性或酸性戊二醛樣品，應(yīng)先用1%鹽酸或10g/L氫氧化鈉溶液調(diào)pH至7.0，再用上法進(jìn)行含量測定。
2.2.1.2.10 環(huán)氧乙烷(C2H4O) 含量的測定
**法：容量分析法
(1)配制5g/L甲基橙溶液及鹽酸-氯化鎂溶液(在0.2 mol/L鹽酸中加入MgCL2·6H2O 120 g，溶解并稀釋至100 ml)。配制并標(biāo)定0.1mol/L氫氧化鈉滴定液(見 2.2.1.3.5)。
(2) 取20 ml鹽酸-氯化鎂溶液放入40 ml稱容量瓶中，蓋上瓶蓋，稱重。于冰瓶中取出裝有環(huán)氧乙烷樣品的容器，取樣品適量，使其相當(dāng)于環(huán)氧乙烷約40mg～50mg，盡快置于稱量瓶中，重新蓋上瓶蓋，混勻，稱重。兩次重量差即為環(huán)氧乙烷樣品重量。然后，加5g/L甲基橙溶液 1 滴作為指示劑，用0.1 mol/L氫氧化鈉滴定液(裝入25 ml滴定管中)滴定。當(dāng)紅色溶液變成黃色時(shí)，記錄氫氧化鈉滴定液用量。同時(shí)以蒸餾水代替環(huán)氧乙烷重復(fù)上述操作(空白對(duì)照)。重復(fù)測2次，取2次的平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(3) 由于1 mol/L 氫氧化鈉滴定液1 ml相當(dāng)于0.04405g 環(huán)氧乙烷，故可用下式計(jì)算其含量：
式中：X為環(huán)氧乙烷含量，%；C為氫氧化鈉滴定液濃度，mol/L；V1與V2 分別為樣品與空白對(duì)照滴定中用去的氫氧化鈉滴定液體積，ml；m為環(huán)氧乙烷樣品的質(zhì)量，g。
**法：氣相色譜法
(1)色譜參考條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)：
色譜柱：2m×4mm不銹鋼柱；固定相：角鯊?fù)?吐溫80-101白色硅烷化擔(dān)體(10：0.5：100)；柱溫60℃；氣化室溫度：150℃；檢測室溫度150℃；載氣(N2)流速50 ml/min。理論塔板數(shù)按環(huán)氧乙烷峰計(jì)算，應(yīng)不低于500，環(huán)氧乙烷峰與其他雜質(zhì)峰的分離度應(yīng)大于1.5。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)曲線
用5mL注射器取一定量的環(huán)氧乙烷純氣（在標(biāo)準(zhǔn)狀況下1 ml環(huán)氧乙烷氣體重1.965mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100 ml，計(jì)算環(huán)氧乙烷濃度，然后再用100ml注射器適當(dāng)稀釋配成環(huán)氧乙烷濃度為0.0025μg/mL、 0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.05μg/mL及0.1μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)氣體。分別進(jìn)樣0.1ml，測量其峰高，以環(huán)氧乙烷峰高對(duì)其質(zhì)量(μg)進(jìn)行線性回歸，計(jì)算線性回歸方程。
(3) 樣品測定
用大氣采樣器在現(xiàn)場采集一定量的空氣，取0.1ml空氣樣品（記錄溫度及氣壓）直接進(jìn)樣，測其峰高，根據(jù)線性回歸方程計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷含量。
(4)按式（1）將換算成體積。
式中：X為樣品中環(huán)氧乙烷的含量，mg/m3；V 為進(jìn)樣體積，ml；p為測定樣品時(shí)的氣壓，KPa；t為測定樣品時(shí)的溫度，℃；m為樣品中環(huán)氧乙烷的質(zhì)量，μg；V0為換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，ml。
2.2.1.2.11 乙醇 (C2H6O) 含量的測定
**法 氣相色譜法：
(1) 色譜參考條件
色譜柱：2.0m×4mm玻璃柱；固定相：GDX—102（60-80目）；柱溫180℃；進(jìn)樣口溫度和檢測器溫度230℃；載氣（N2）流速45mL/min；氫氣流速45 ml /min；空氣流速450 ml /min。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
配制乙醇濃度分別為0.1%、0.2%、0.3%、0.5%、1.0%及2.0%的乙醇標(biāo)準(zhǔn)系列，取1ul標(biāo)液進(jìn)入氣相色譜儀測其峰高，以乙醇峰高對(duì)其含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
(3) 樣品測定
直接取1ul樣品溶液或稀釋液進(jìn)入氣相色譜儀測其峰高，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而定量。
(4)
計(jì)算
計(jì)算
式中：X為樣品中乙醇濃度，%；C為樣品測定溶液中乙醇濃度，%；V1為樣品稀釋后定容的體積，ml；V2為取樣品原液的體積，ml。
本方法檢出限0.1%，方法線性范圍0.0%～2.0%，加標(biāo)回收率99.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜10%。
乙醇的含量測定方法也適用于甲醇、異丙醇的含量測定。
**法 比重法：
本方法適用于僅含乙醇和水的溶液
于約20℃在量筒中加入適量乙醇樣品熔液，其量以使酒精比重計(jì)放入后能充分浮起為準(zhǔn)。將比重計(jì)下按后，緩慢松手，當(dāng)其上浮靜止且溶液無氣泡時(shí)，讀取液面處比重計(jì)刻度即為其百分含量。
2.2.1.2.12 醋酸氯己定(醋酸洗必泰，C22H30CL2N10·2C2H4O2)和葡萄糖酸氯己定含量的測定
**法 容量分析法
(1)配制甲基橙的飽和丙酮溶液(0.1 g甲基橙加約50 ml丙酮，振搖使其溶解為飽和溶液)。備丙酮和冰醋酸。配制并標(biāo)定0.1mol/L高氯酸滴定液(見 2.2.1.3.6)。
(2)精密稱取樣品適量，使其相當(dāng)于醋酸氯己定約0.15 g，置于100 ml錐形瓶中，加丙酮30 ml與冰醋酸2ml，振搖使溶解后，加甲基橙的飽和丙酮溶液 1.0 ml，用高氯酸滴定液（裝入25ml滴定管中）滴定。待溶液顯橙色，記錄高氯酸滴定液用量。同時(shí)以不含醋酸氯己定的丙酮與冰醋酸溶液重復(fù)上述操作 (空白對(duì)照)。重復(fù)測 2次，取其平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(3) 因?yàn)? ml的1 mol/L高氯酸滴定液相當(dāng)于0.3128 g 醋酸氯己定，故可按下式計(jì)算醋酸氯己定含量：
式中：X為醋酸氯己定含量，%；c為高氯酸滴定液濃度，mol/L；V1與V2分別為樣品與空白對(duì)照滴定中所用高氯酸滴定液體積，ml；m為醋酸氯己定樣品質(zhì)量，g。
(4)本法僅適用于非水溶液的樣品。若為醋酸氯己定水溶液樣品，則量取約含醋酸氯己定0.15g的溶液，置于預(yù)先稱重的潔凈蒸發(fā)皿（重量為G1）中。置水浴上加熱蒸干，稱重（G2）。以G2減去G1即得醋酸氯己定重量。然后，用30ml丙酮加2 ml冰醋酸，分3次將蒸發(fā)皿上不揮發(fā)物洗入碘量瓶中。待不揮發(fā)物全部溶解后，按上述方法測定并計(jì)算其含量。亦可以水溶液毫升數(shù)代入公式中的m，計(jì)算醋酸氯己定的含量（g/ L）。
葡萄糖酸氯己定含量(X)的測定，可參照上述測定步驟，計(jì)算公式如下：
**法：高效液相色譜法
(1)試劑
①乙腈；②0.02mol/L磷酸二氫鉀溶液：稱取磷酸二氫鉀2.7g加蒸餾水溶解并定容至1000ml，用磷酸調(diào)節(jié)pH值至2.5；③醋酸氯己定標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取醋酸氯己定標(biāo)準(zhǔn)品0.1g，用少量蒸餾水溶解后并定容至100ml，此溶液每1L含醋酸氯己定1g。
(2)色譜參考條件
①色譜柱：C18柱（150mm×4.6mmI.D.，5mm）；②流動(dòng)相：0.02mol/L磷酸二氫鉀溶液和乙腈以65：35的體積比相混合，分析前，經(jīng)0.45mm濾膜過濾及真空脫氣；③流量：1.0 ml/min；④紫外檢測波長：254nm；⑤柱溫：25℃。在該色譜條件下，醋酸氯己定的tR約3.1min。
(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線
用醋酸洗必泰標(biāo)準(zhǔn)溶液配制質(zhì)量濃度分別為0g/L、0.05g/L、0.2g/L、0.4g/L和0.5g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。在設(shè)定色譜條件下，分別取5ml進(jìn)行分析。以標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)C，峰面積為縱坐標(biāo)Y，進(jìn)行線性回歸處理，得到線性方程。
(4)樣品測定
在設(shè)定的色譜條件下，進(jìn)10ml經(jīng)0.45mm濾膜過濾的樣品溶液進(jìn)行分析。根據(jù)峰面積，從線性方程計(jì)算出相應(yīng)的醋酸洗必泰濃度。若**劑中醋酸洗必泰的標(biāo)示濃度過高，需適當(dāng)稀釋，使其稀釋后濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)。對(duì)于固體或膏體樣品應(yīng)先用蒸餾水配制成水溶液。根據(jù)取樣量和稀釋倍數(shù)，換算出樣品中醋酸洗必泰的*終濃度。
2.2.1.2.13 苯扎溴銨(新潔爾滅，C22H40BrN) 含量的測定
(1)配制氫氧化鈉試液(4.3 g 氫氧化鈉加蒸餾水溶解成100 ml溶液)、溴酚藍(lán)指示液(0.1 g 溴酚藍(lán)加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液3l，溶解，再加蒸餾水至200 ml)。備氯仿。配制并標(biāo)定0.02mol/L四苯硼鈉滴定液(2.2.1.3.7)。
(2)精密稱取樣品適量(液體樣品取適量體積)，使其相當(dāng)于苯扎溴銨約0.25g ，置250 ml碘量瓶中。加蒸餾水50 ml與氫氧化鈉試液1ml，搖勻。再加溴酚藍(lán)指示液0.4 ml與氯仿10 ml。用四苯硼鈉滴定液（裝入50ml滴定管中）滴定，邊滴邊搖勻，接近終點(diǎn)時(shí)尚須強(qiáng)力振搖。待氯仿層的藍(lán)色消失，記錄四苯硼鈉滴定液用量。重復(fù)測 2次，取 2次的平均值進(jìn)行以下計(jì)算。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。
(3)因1 mol/L四苯硼鈉滴定液1 ml相當(dāng)于0.3984 g 苯扎溴銨，按下式計(jì)算其含量：
（1）
（2）
式中：X為苯扎溴銨含量，%或g/L；c為四苯硼鈉滴定液的濃度，mol/L；Vstp為四苯硼鈉滴定液樣品與空白體積差，ml；m為碘量瓶中苯扎溴銨質(zhì)量，m；V為碘量瓶中含苯扎溴銨原液體積，ml。
注：（1）式為固體樣品中苯扎溴銨含量；（2）式為液體樣品中苯扎溴銨含量。
2.2.1.2.14 苯扎氯銨（潔爾滅，C22H40ClN）含量的測定
(1) 配制0.1 mol/L氫氧化鈉溶液、50g/L 碘化鉀溶液。備氯仿、鹽酸。配制0.05 mol/L碘酸鉀滴定液（2.2.1.3.9）。
(2)精密稱取樣品適量（液體樣品取適量體積），使其相當(dāng)于苯扎氯銨約0.5 g，置燒杯中，用蒸餾水35 ml分3次洗入250ml分液漏斗中。加0.1 mol/L氫氧化鈉溶液10 ml與氯仿25 ml，精密加入新配制的50g/L碘化鉀溶液10ml，振搖，靜置使分層，棄去氯仿層。水層用氯仿提取3次，每次10 ml。然后，棄去氯仿層，水層移入250ml具塞錐形瓶中，用蒸餾水約15 ml分3次淋洗分液漏斗，合并洗液與水液。加鹽酸40 ml，放冷，用碘酸鉀滴定液（裝于25ml滴定管中）滴定至淡棕色，加氯仿5ml，繼續(xù)滴定并劇烈振搖至氯仿層無色，記錄碘酸鉀滴定液用量，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。重復(fù)測2次，取2次的平均值進(jìn)行以下計(jì)算。
(3) 因1mol/L碘酸鉀滴定液1 ml相當(dāng)于0.7080 g苯扎氯銨，故可按下式計(jì)算其含量：
（1）
（2）
式中：X為苯扎氯銨，%或mg/L；c為碘酸鉀滴定液的濃度，mol/L；Vst為滴定中用去碘酸鉀滴定液的體積，ml；m為苯扎氯銨樣品質(zhì)量，g；V為苯扎氯銨樣品體積，ml。
注：（1）式為固體樣品中苯扎溴銨含量；（2）式為液體樣品中苯扎溴銨含量
2.2.1.2.15 甲酚皂（煤酚皂，C7H8O）含量的測定（氣相色譜法）
（1）色譜參考條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)：以含2%磷酸的己二酸乙二醇聚酯為固定相，涂布濃度為4%～10%，氫火焰檢測器，柱溫為145℃，進(jìn)樣口和檢測器溫度為200℃。
（2）校正因子測定：精密稱取水楊醛約1.3g，置50ml容量瓶中，加乙醚使溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為內(nèi)標(biāo)溶液。另精密稱取鄰位甲酚對(duì)照品約0.65g，至25ml容量瓶中，加乙醚使溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為對(duì)照品溶液。精密量取對(duì)照品溶液和內(nèi)標(biāo)溶液各5ml，置具塞試管中，密塞，搖勻。取1μl注入氣相色譜儀，計(jì)算鄰位甲酚的校正因子，再乘以1.042，即間，對(duì)位甲酚的校正因子。
（3）測定法：精密稱取本品1.0g，置分液漏斗中，加鹽酸0.1ml，搖勻，加水3ml，搖勻，精密加入乙醚20ml，輕輕振搖，靜置分層，棄去水層，加水5ml，輕輕振搖，分層，棄去水層。精密量取乙醚提取液5ml和內(nèi)標(biāo)溶液5ml，置具塞試管中，搖勻，取1μl注入氣相色譜儀，測定，按下式計(jì)算：
式中：X為甲酚皂含量，%；A為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰面積；A1為鄰位甲酚峰面積；A2為間、對(duì)位甲酚峰面積；f 1為鄰位甲酚校正因子；f2為間、對(duì)位甲酚校正因子；m1為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)質(zhì)量，g；m樣品中甲酚質(zhì)量，g。
2.2.1.2.16甲酸、水楊酸和山梨酸含量的測定（HPLC法）：
(1)儀器與試劑：
高效液相色譜儀（紫外檢測器，檢測波長280nm）；C18色譜柱，流動(dòng)相：0.05mol/L磷酸二氫鉀—甲醇—三乙胺(500:500:1，用磷酸調(diào)pH至4.3～4.4)。
(2)方法：
1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：準(zhǔn)確稱取水楊酸、苯甲酸和山梨酸各0.25g，置于100ml棕色容量瓶中，加甲醇使其溶解并定容至刻度，搖勻。精密吸取1.00ml于50ml棕色容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋至刻度，搖勻，此溶液各成分濃度為0.05mg/ml。
2）樣品溶液的制備：精密稱取樣品約0.5g，置于50ml棕色容量瓶中，加甲醇40ml，超聲處理3min，加甲醇至刻度，搖勻，過濾，棄去初濾液，精密吸取濾液1.00ml置另一棕色容量瓶中，用流動(dòng)相定容至刻度，搖勻。
3）測定方法：吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液各10ml，分別注入液相色譜儀，記錄峰面積，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較而定量。
(3)計(jì)算：
式中：X為樣品中各成分含量，%；ρ標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度，mg/ml；A樣為樣品測定峰面積；F為樣品溶液稀釋倍數(shù)；V為樣品定容體積，ml；A標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積；m為樣品質(zhì)量，g。
2.2.1.3 滴定液的配制及其濃度標(biāo)定
2.2.1.3.1 硫代硫酸鈉(Na2S2O3) 滴定液
(1)配制0.1 mol/L 硫代硫酸鈉滴定液時(shí)，稱取Na2S2O3·5H2O 26g，加無水碳酸鈉0.20 g，用蒸餾水溶解成1000 ml，搖勻。裝于棕色玻璃瓶中，置暗處，30 d后經(jīng)過濾并標(biāo)定其濃度。
(2) 標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)120℃ 烘干至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.15 g (**至 0.0001 g)，置于250 ml碘量瓶中，加蒸餾水50 ml溶解。加2mol/L硫酸15 ml 和200g/L碘化鉀溶液10 ml，蓋上蓋并混勻，加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處10 min后再加蒸餾水90 ml。在室溫20℃～25℃，用裝于50 ml 滴定管中的硫代硫酸鈉滴定液滴定至溶液呈淡黃色，加5 g/L淀粉溶液10滴(溶液立即變藍(lán))，繼續(xù)滴定到溶液由藍(lán)色變成亮綠色。記錄硫代硫酸鈉滴定液總毫升數(shù)，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。若空白試驗(yàn)中有硫代硫酸鈉消耗，則將滴定用去的硫代硫酸鈉滴定液毫升數(shù)減去空白試驗(yàn)中其用量，得校正后的硫代硫酸鈉滴定液毫升數(shù)。因?yàn)?mol/L硫代硫酸鈉滴定液1 ml相當(dāng)于0.04903 g 重鉻酸鉀，故可按下式計(jì)算硫代硫酸鈉滴定液濃度：
式中：C為硫代硫酸鈉滴定液濃度，mol/L；m為碘量瓶中重鉻酸鉀質(zhì)量，g；V為硫代硫酸鈉滴定液（減空白）體積，ml。
用0.05 mol/L硫代硫酸鈉滴定液時(shí)，在臨用前于容量瓶中加蒸餾水稀釋0.1 mol/L該液制成。必要時(shí)可標(biāo)定其濃度。
(3)注意事項(xiàng)
①配制的碘化鉀溶液及所用碘化鉀易被空氣氧化，每次取后應(yīng)及時(shí)加蓋。一旦變成黃色即不可再用。
②用硫代硫酸鈉溶液滴定需加淀粉溶液時(shí)，一定待溶液至淡黃色再加。過早加淀粉，溶液中多量的游離碘易與淀粉生成過多的碘淀粉吸附產(chǎn)物，影響終點(diǎn)的準(zhǔn)確。
2.2.1.3.2 碘(I2)滴定液
(1)配制0.1 mol/L碘滴定液時(shí)，稱取13 g 碘片、36 g 碘化鉀，加100 ml蒸餾水溶解后，再加濃鹽酸3滴與蒸餾水使成1000ml?；靹?，裝于帶玻璃塞的棕色玻璃瓶中，保存于暗處備用。
(2) 標(biāo)定濃度時(shí)，向100ml碘量瓶中加已知濃度（0.05mol/L～0.09 mol/L）的硫代硫酸鈉滴定液25.0 ml，5g/L 淀粉溶液2ml，搖勻。用裝于25 ml 滴定管中的碘滴定液滴定至溶液變成藍(lán)色，記錄用去的碘滴定液毫升數(shù)。因1 mol/L碘滴定液相當(dāng)于同容量的1mol/L硫代硫酸鈉滴定液，故可按下式計(jì)算碘滴定液濃度：
式中：C為碘滴定液濃度，mol/L；C1為硫代硫酸鈉滴定液濃度，mol/L；V1為硫代硫酸鈉滴定液體積，ml；V為碘滴定液體積，ml。
用0.05mol/L碘滴定液時(shí)，在臨用前于容量瓶中加蒸餾水稀釋0.1 mol/L該液制成。必要時(shí)可標(biāo)定其濃度。
2.2.1.3.3 高錳酸鉀(KMnO4) 滴定液
(1)配制0.02 mol/L 高錳酸鉀滴定液時(shí)，稱取3.2 g 高錳酸鉀，溶于1000 ml蒸餾水中，煮沸15min。冷后裝于玻璃瓶中，嚴(yán)密塞上塞子。靜置2 d 后，用垂熔玻璃濾器濾過，將濾液混勻，裝瓶保存。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)105℃烘干至恒重的基準(zhǔn)草酸鈉0.2 g(**至0.0001 g)，置燒杯中，加蒸餾水250 ml與硫酸10ml，攪拌使溶解。自50 ml滴定管中迅速加入高錳酸鉀滴定液約25ml，待褪色后，置水浴上加熱至65℃。繼續(xù)用高錳酸鉀滴定液滴定至溶液顯微紅色并持續(xù)30s不褪色時(shí)(此時(shí)液溫仍＞55℃)，記錄用去的高錳酸鉀滴定液毫升數(shù)。因1 mol/L 高錳酸鉀滴定液1 ml相當(dāng)于0.3350 g草酸鈉，用下式計(jì)算其濃度：
式中：C為高錳酸鉀滴定液濃度，mol/L；m為草酸鈉質(zhì)量，g；V為高錳酸鉀滴定液體積，ml。
2.2.1.3.4 硫酸(H2SO4) 滴定液
(1)配制0.25 mol/L硫酸滴定液時(shí)，取硫酸15 ml，沿盛有蒸餾水的燒杯壁緩緩注入水中。待溶液溫度降至室溫，再加蒸餾水稀釋至1000ml，搖勻。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)270℃～300℃烘干至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉0.8 g(**至0.0001 g)，置250ml碘量瓶中，加蒸餾水50 ml 使溶解。加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液（1 g/L 甲基紅乙醇溶液20ml與2g/L溴甲酚綠乙醇溶液30 ml混勻）10 滴，用配制的硫酸滴定液（裝入50ml滴定管中）滴定。待溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時(shí)，煮沸2min。冷卻至室溫后，繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙涗浻萌サ牧蛩岬味ㄒ嚎偤辽龜?shù)。因1 mol/L硫酸滴定液1ml相當(dāng)于0.1060 g 無水碳酸鈉，按下式計(jì)算硫酸滴定液濃度：
式中：C為硫酸滴定液濃度，mol/L；m為無水碳酸鈉質(zhì)量，g；V為硫酸滴定液體積，ml。
2.2.1.3.5 氫氧化鈉 (NaOH) 滴定液
(1) 稱取37 g氫氧化鈉，加蒸餾水振搖，使溶解成50 ml飽和溶液。冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中，靜置數(shù)日待澄清。配制0.1mol/L氫氧化鈉滴定液時(shí)，取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6 ml，加蒸餾水成1000 ml，搖勻。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)105℃烘干至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀0.4 g (**至 0.0001 g)，置250 ml碘量瓶中。加蒸餾水50 ml溶解，加2滴酚酞指示液(1 g 酚酞，加乙醇溶成100 ml溶液)，用氫氧化鈉滴定液(裝于50ml堿式滴定管中)滴定。待溶液呈紅色時(shí)，記錄用去的氫氧化鈉滴定液毫升數(shù)。因1 mol/L氫氧化鈉滴定液1 ml相當(dāng)于0.2042 g鄰苯二甲酸氫鉀，按下式計(jì)算其濃度：
式中：C為氫氧化鈉滴定液濃度，mol/L；m為鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，g；V為氫氧化鈉滴定液體積，ml。
2.2.1.3.6 高氯酸(HCLO4) 滴定液
(1)配制0.1 mol/L高氯酸滴定液時(shí)，取冰醋酸750 ml，緩緩加入高氯酸(濃度為70%～72% 者) 8.5ml，振搖使混勻。在室溫下緩緩滴加醋酐(邊加邊搖)23 ml后，搖勻。待冷卻后，加冰醋酸使成1000 ml溶液，搖勻，放置24h后標(biāo)定其濃度。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)105℃烘干至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀0.4 g(**至 0.0001 g)，置100 ml碘量瓶中，加冰醋酸20ml使溶解，加結(jié)晶紫指示液(0.5 g結(jié)晶紫用冰醋酸溶成100 ml溶液)1滴，用配制的高氯酸滴定液(裝于25ml滴定管中)滴定。待溶液由紫色變成藍(lán)色時(shí)，記錄用去的高氯酸滴定液毫升數(shù)。同時(shí)，使用不含鄰苯二甲酸氫鉀的冰醋酸重復(fù)上述操作(空白對(duì)照)。因1mol/L高氯酸滴定液1ml相當(dāng)于 0.2042 g 鄰苯二甲酸氫鉀，用下式計(jì)算其濃度：
式中：C為高氯酸滴定液濃度，mol/L；m為鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，g；V1、V2為樣本組與空白組用去高氯酸滴定液體積，ml。
2.2.1.3.7 四苯硼鈉[(C6H5)4BNa] 滴定液
(1)配制0.02 mol/L 四苯硼鈉滴定液時(shí)，稱取四苯硼鈉7.0 g，加蒸餾水50ml，振搖使溶解。加入新配制的氫氧化鋁凝膠(取三氯化鋁1.0 g，溶于25 ml 蒸餾水中。在不斷攪拌下緩緩滴加氫氧化鈉試液至pH為8～9，與氯化鈉16.6 g，充分?jǐn)嚢杈鶆?。然后，加蒸餾水250 ml，振搖15 min。靜置10min，過濾。取濾液，并滴加氫氧化鈉試液至pH 為8～9，再加蒸餾水稀釋至1000 ml，搖勻。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，**量取本液10.0 ml，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(取無水醋酸鈉 20g，加蒸餾水300 ml溶解。加溴酚藍(lán)指示液1ml與冰醋酸60 ml～80 ml，至溶液從藍(lán)色變?yōu)榧兙G色，再加水稀釋至1000 ml，pH 3.7) 10 ml與溴酚藍(lán)指示液0.5ml。用0.01 mol/L烴銨鹽滴定液(見2.2.1.3.8) 滴定至藍(lán)色。同時(shí)做不含本液的空白試驗(yàn)滴定。因1mol/L四苯硼鈉滴定液1 ml相當(dāng)于1 mol/L烴銨鹽滴定液1 ml，故可按下式計(jì)算其濃度：
式中：C為四苯硼鈉滴定液濃度，mol/L；V1、V2樣本組與空白組用去烴銨鹽體積，ml；C1為烴銨鹽滴定液濃度，mol/L；V為量取四苯硼鈉滴定液的體積，ml。
2.2.1.3.8 烴銨鹽(C22H40ClN) 滴定液
(1)配制0.01 mol/L烴銨鹽滴定液時(shí)，取氯化二甲基芐基烴銨3.8 g，加蒸餾水使溶解。再加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH 3.7)10ml，并加蒸餾水稀釋成1000 ml，搖勻。
(2)標(biāo)定濃度時(shí)，稱取經(jīng)150℃烘干1 h的分析純氯化鉀0.18g(**至0.0001 g)，置250 ml容量瓶中，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH 3.7) 使溶解并稀釋至刻度，搖勻。**吸取稀釋液20.0 ml，置50 ml容量瓶中，**加0.02 mol/L 四苯硼鈉溶液25.0ml，再加蒸餾水至刻度，搖勻后經(jīng)干燥濾紙過濾。棄去初濾液，**取續(xù)濾液25.0 ml，置 250 ml 碘量瓶中，加溴酚藍(lán)指示液0.5ml，用配制的烴銨鹽滴定液滴定。待溶液呈藍(lán)色時(shí)，記錄用去的烴銨鹽滴定液毫升數(shù)。同時(shí)，用不含氯化鉀的醋酸-醋酸鈉緩沖液重復(fù)上述操作(空白對(duì)照)。因1mol/L烴銨鹽滴定液1 ml相當(dāng)于0.07455 g 氯化鉀，故可用下式計(jì)算烴銨鹽滴定液濃度：
式中：C為烴銨鹽滴定液濃度，mol/L；m氯化鉀質(zhì)量，g；V1、V2為樣本組與空白組用去烴銨鹽滴定液體積，ml。
2.2.1.3.9 碘酸鉀（KIO3）滴定液
配制0.05 mol/L碘酸鉀滴定液時(shí)，將基準(zhǔn)碘酸鉀在105℃干燥至恒重后，精密稱取10.700 g，置1000 ml容量瓶中。加適量蒸餾水使溶解，再稀釋至刻度，搖勻，即得。
2.2.1.4 pH值的測定 (pH計(jì)法或試紙法)
(1)樣品處理：原液直接測定pH值，對(duì)于需調(diào)節(jié)pH后使用的**劑，加入pH調(diào)節(jié)劑后，再次測定pH值。固體樣品按使用*高濃度，測定其溶液的pH值。
(2)測定方法：水溶液樣品經(jīng)pH試紙確定溶液pH范圍后，用相應(yīng)的pH校正液校正pH計(jì)，再測定樣品的pH值。以有機(jī)物為溶劑的樣品采用pH試紙測定pH值。
(3)儀器校正中常用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。
①鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH4.00，20℃) 精密稱取在115℃±5℃干燥2h～3h的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）10.12g，加水使溶解并稀釋至1000 ml。
②磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.88，20℃）精密稱取在115℃±5℃干燥2h～3h的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
③硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH9.23，20℃） 精密稱取硼砂（Na2B4O7?10H2O）3.80g(注意避免風(fēng)化)，加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。
(4)注意事項(xiàng)：
①測定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇二種pH值約相差3個(gè)單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使樣品液的pH值處于二者之間。
②取與樣品液pH值較接近的**種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值一致。
③儀器定位后，再用**種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于±0.02pH單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與**種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，須檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。
④每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或樣品液前，應(yīng)用蒸餾水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或樣品液洗滌。
⑤在測定高pH值的樣品時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。
⑥對(duì)弱緩沖液（如水）的pH值測定，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定樣品液，并重取樣品液再測，直至pH值的讀數(shù)在1min內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。
⑦配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解樣品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水，pH值應(yīng)為5.5～7.0。
⑧標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2個(gè)月～3個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。
2.2.1.5 重金屬(以鉛計(jì))檢查
具體檢驗(yàn)方法參見GB 9986。
2.2.1.6 砷鹽檢查
具體檢驗(yàn)方法參見GB 9986。
2.2.1.7誤差及有效數(shù)字修約
(1)操作程序中所規(guī)定的固體樣品的取樣量均為參考值。測定中實(shí)際取值可略低或略高，但均需**至稱量值的千分之一。 如稱取1 g 與0.1g，分別**至 0.001 g 與 0.0001 g。
(2)測定的誤差以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%)或平均相對(duì)偏差(%)表示。
(3)容量分析中，標(biāo)定滴定液時(shí)，2 次平行滴定間的平均相對(duì)偏差(%)不得超過0.5%；測定**劑原料及其制劑中有效成分含量時(shí)，其平均相對(duì)偏差(%)不得超過 1%。
(4)儀器分析中，若被分析組分的含量≥1%，其平均相對(duì)偏差(%)不得超過5%；若被分析組分的含量＜1%，其平均相對(duì)偏差(%)不得超過10%。
(5)所有測定的*終結(jié)果均保留三位有效數(shù)字。為減少運(yùn)算過程中的舍入誤差，其他數(shù)值的修約可以暫時(shí)多保留一位，待運(yùn)算得到結(jié)果時(shí)，再修約至三位。
(6)修約規(guī)則如下：擬舍棄數(shù)字的*左一位數(shù)字小于5時(shí)，則舍棄；擬舍棄數(shù)字的*左一位數(shù)字大于5，或者是5而其后跟有非0的數(shù)字時(shí)，則進(jìn)1；擬舍棄數(shù)字的*左一位數(shù)字為5，而右面無數(shù)字或皆為0時(shí)，若所保留的末位數(shù)為奇數(shù)則進(jìn)1，為偶數(shù)則舍棄；不允許連續(xù)修約。
例如，以下數(shù)字修約至三位有效數(shù)字，分別為：
0.3204→0.320 0.3205→0.320 0.320501→0.321
0.3215→0.321 17000→1.70×104 0.0004231→4.23×10-4
2.2.2復(fù)方**產(chǎn)品有效成分含量測定的指導(dǎo)原則
2.2.2.1 分析方法的選擇
優(yōu)選儀器分析法，如色譜分析法、光學(xué)分析法以及電化學(xué)分析法等；化學(xué)分析法經(jīng)證實(shí)可靠者，也可以采用。
2.2.2.2 分析方法的可靠性論證
(1)專屬性 經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證，除有效成分以外的其它成分均不得干擾有效成分的測定。
(2)準(zhǔn)確性 以加標(biāo)回收百分率表示。回收百分率一般在平均值X±10.0%之間(n≥6)。
(3)重復(fù)性 某已知含量的模擬樣品，用該法連續(xù)測定六次，其RSD應(yīng)≤5.0%(n≥6)。
(4)回歸方程的線性 配制一系列已知濃度的模擬樣品五份（高、低濃度之間的倍數(shù)一般為5倍～10倍），用某法測定。以測定信號(hào)(如色譜峰面積或峰高、吸光度等)對(duì)其濃度(或質(zhì)量)進(jìn)行線性回歸，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)滿足r ≥0.999(n≥5)。
(5)靈敏度 即用某法測定某樣品的*低檢出濃度（S/N=3）。
2.2.3**產(chǎn)品穩(wěn)定性測定
2.2.3.1 外觀檢查
除測定有效成分含量或殺滅微生物效果外，還應(yīng)觀察記錄**劑有無顏色變化；并且對(duì)液體**劑應(yīng)觀察記錄有無沉淀或懸浮物產(chǎn)生，對(duì)片劑應(yīng)觀察記錄外觀性狀是否完好。性狀變化的記錄應(yīng)寫進(jìn)檢測報(bào)告。
2.2.3.2 化學(xué)測定法：
2.2.3.2.1 加速試驗(yàn)法：
(1)取包裝好的**劑，置37℃(對(duì)粉劑、片劑要求相對(duì)濕度>75%)恒溫箱內(nèi)3個(gè)月，或54℃恒溫箱內(nèi)14d。于放置前、后分別測定**劑**有效成分含量。每次檢測樣品為三批，每批樣品重復(fù)測2次，取其平均值即可。
(2)加速試驗(yàn)法結(jié)果評(píng)價(jià)以有效成分下降率超過10%為不符合要求。若經(jīng)37℃存放3個(gè)月的樣本，其**有效成分含量下降率≤10%，可將貯存有效期定為2年；經(jīng)54℃存放14d者，**有效成分下降率≤10%，則貯存有效期可定為1年。
(3)未通過本試驗(yàn)的**劑，或欲觀察2年以上儲(chǔ)存有效期的**劑，可按下述室溫留樣法（2.2.3.2.2）測定其儲(chǔ)存有效期。
(4)測定結(jié)果應(yīng)對(duì)其性狀變化進(jìn)行描述，若因有顏色等性狀變化而無法進(jìn)行有效成分經(jīng)驗(yàn)法測定時(shí)，以室溫留樣法結(jié)果為準(zhǔn)。
2.2.3.2.2 室溫留樣法：
取已測有效成分含量并包裝好的**劑，放置溫度為25℃±2℃環(huán)境(記錄溫度)，按產(chǎn)品保存期時(shí)限（企業(yè)提供），取樣測定有效成分含量，有效成分含量下降率≤10%為通過。
2.2.3.3 微生物測定法
(1) 貯存方法和取樣要求同化學(xué)測定法(2.2.3.2)。
(2) 在殺滅或抑制微生物試驗(yàn)中，所用試驗(yàn)微生物應(yīng)為使用說明書中擬殺滅或抑制微生物中抗力*強(qiáng)者。
(3)對(duì)只使用原液**的**劑，直接用其原液進(jìn)行**或抑菌試驗(yàn)。對(duì)需稀釋后使用的**劑，則以其使用說明書中**合格*低濃度的溶液進(jìn)行試驗(yàn)。
(4) 該實(shí)驗(yàn)作用時(shí)間、分組及其他試驗(yàn)條件均應(yīng)與原殺滅試驗(yàn)相同。
(5)貯存后樣品增加10%的濃度，對(duì)微生物的殺滅效果仍能達(dá)到**的要求，可判為通過，比照2.2.3.2.1和2.2.3.2.2定出貯存有效期。
2.2.4 **劑對(duì)金屬腐蝕性的測定
2.2.4..1 目 的
測定**劑對(duì)各種金屬的腐蝕程度，以能注明在使用時(shí)是否需給予應(yīng)有的注意。
2.2.4.2 常用器材
(1)金屬片
圓形，直徑24.0 mm，厚1.0 mm，穿一直徑為2.0mm 小孔，表面積總值約為9.80 cm2(包括上、下、周邊表面與小孔側(cè)面)。光潔度為6。原料如下:
碳鋼 (規(guī)格見 GB700-65)； 銅 (規(guī)格見 GB 2060-80)；
鋁 (規(guī)格見 GB 1173-74)； 不銹鋼 (規(guī)格見 GB 1220-75)。
碳鋼易氧化生銹，應(yīng)保存于油中。
(2)浸泡容器(玻璃制，帶蓋，容積為800 ml～1000 ml)。
(3)砂紙(120號(hào)粒度水砂紙，GB 2477)。
(4) 稱量杯。
(5) 天平(感量0.1 mg)。
2.2.4.3 操作程序
(1)在有表面活性作用的清潔劑中浸泡10 min，充分去油，洗凈；亦可用氧化鎂糊劑涂抹除油后洗凈；以120號(hào)粒度水砂紙磨去金屬片兩面和周邊表面的氧化層，再用自來水沖凈。測量片的直徑、厚度、孔徑（**至0.1mm）。用無水丙酮或無水乙醇再次脫脂。置50℃ 恒溫箱中干燥1 h，待其溫度降至室溫后稱重(每金屬片待天平回零后稱重3次，**至0.1mg，取其平均值作為試驗(yàn)前重量。稱重時(shí)，應(yīng)戴潔凈手套，勿以手直接接觸樣片。
(2) 按**劑*高使用濃度配制試驗(yàn)用**液，用以浸泡試驗(yàn)樣片。浸泡時(shí)，每一金屬片需浸泡在 200 ml**液中。
(3) 金屬樣片用塑料線系以標(biāo)簽，編號(hào)和注明日期，懸掛于**液中。一次性浸泡72h。易揮發(fā)性或有效成分不穩(wěn)定的**劑，根據(jù)情況，酌情定時(shí)更換**液，直至浸泡72 h。
(4) 每種金屬每次試驗(yàn)放置3片樣片。浸泡時(shí)，若同種金屬每一樣片相隔1 cm以上，可在同一容器內(nèi)(含600 ml**液)進(jìn)行。
(5)浸泡到規(guī)定時(shí)間后，取出金屬片，先用自來水沖洗，再用毛刷或其它軟性器具去除腐蝕產(chǎn)物。如仍有**不掉的腐蝕產(chǎn)物，可按GB10124-88所介紹的下列方法**:
銅片: 在室溫下浸泡于鹽酸溶液(500ml 36%～38%鹽酸加蒸餾水至1000ml，鹽酸比重為1.19)中1min～3min。
碳鋼片：置含鋅粉200 g/L的氫氧化鈉溶液中，煮沸5 min～30 min。
鋁片：浸泡于三氧化鉻磷酸溶液(三氧化鉻20g，磷酸500ml，加蒸餾水至1000ml。磷酸比重為1.69)中，升溫至80℃，持續(xù)5min～10min。如還未**干凈，可在室溫浸于硝酸(比重1.42)溶液中1min。
不銹鋼：浸泡于60℃硝酸溶液(66%～68%硝酸100 ml加蒸餾水至1000 ml) 20min?；蚪?0℃檸檬酸銨溶液(檸檬酸銨150 g 加蒸餾水至1000 ml)中10 min～60 min。
(6) 金屬樣片除去腐蝕產(chǎn)物并清洗后，用粗濾紙吸干水分，置于墊有濾紙的平皿中，放入50℃溫箱，干燥1h，用鑷子夾取，待其溫度降至室溫后分別在天平上稱重。天平回零后稱3 次，以其平均值作為試驗(yàn)后重量。
稱重時(shí)，與試驗(yàn)前相同，應(yīng)戴潔凈手套，勿以手直接接觸樣片 (下同)。
(7)樣片在用化學(xué)法去除腐蝕物時(shí)，需設(shè)相應(yīng)空白對(duì)照以校正誤差?？瞻讓?duì)照樣片與試驗(yàn)組樣片同樣進(jìn)行表面處理、洗凈和稱重，但不經(jīng)**劑浸泡。事后隨同試驗(yàn)組樣片用相同方法進(jìn)行化學(xué)處理、水沖洗、干燥、稱重，并計(jì)算其平均失重值。
(8) 試驗(yàn)的全過程應(yīng)同時(shí)設(shè)不銹鋼片浸泡蒸餾水的對(duì)照，浸泡前后的重量差應(yīng) <0.3mg。否則，在找出原因后，全部試驗(yàn)重做。
(9)試驗(yàn)結(jié)果，觀察與紀(jì)錄金屬片顏色變化，并以金屬腐蝕速率(R)平均值表達(dá)，在計(jì)算時(shí)應(yīng)減去空白對(duì)照組樣片的失重值。計(jì)算公式如下
[R為腐蝕速率，mm/a（毫米/年）；m為試驗(yàn)前金屬片重量，g；mt為試驗(yàn)后金屬片重量，g；mk為化學(xué)處理去除腐蝕產(chǎn)物樣片失重值，g，試驗(yàn)中未進(jìn)行化學(xué)**處理者，計(jì)算時(shí)在公式中刪去mk值；S為金屬片的表面積總值，cm2；t為試驗(yàn)時(shí)間，h；d為金屬材料密度，kg/m3]。
2.2.4.4 腐蝕性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
腐蝕速率R（mm/a） | 級(jí) 別 |
<0.0100 | 基本無腐蝕 |
0.0100～<0.100 | 輕度腐蝕 |
0.100～<1.00 | 中度腐蝕 |
≥1.00 | 重度腐蝕 |
2.2.4.5 注意事項(xiàng)
(1)每張砂紙只能磨一種金屬材料。一個(gè)容器盛的**液只能浸泡同一種金屬。
(2)稱重關(guān)系到結(jié)果的準(zhǔn)確性，必須認(rèn)真進(jìn)行。接觸樣片的器具不得帶有油垢。
(3)所用金屬片大小、厚薄應(yīng)嚴(yán)格一致，表面需磨光。
(4)試驗(yàn)期間，需換**劑溶液時(shí)，操作應(yīng)迅速，勿使樣片暴露空氣中過久。
(5)金屬樣片僅可使用一次，否則影響試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。
(5) 試驗(yàn)在20℃～25oC條件下進(jìn)行。
(7)在報(bào)告其結(jié)果時(shí)應(yīng)對(duì)試驗(yàn)后金屬樣片的外觀變化等現(xiàn)象進(jìn)行描述。
