氟化物的測定

大氣中的氣態(tài)氟化物主要是氟化氫，也可能有少量氟比硅（SiF₄）和氟化碳（CF₄）。含氟粉塵主要是冰晶石（Na₃AlF₆）、螢石（CaF₂）、氟化鋁（AlF₃）、氟化鈉（NaF）及磷灰石[3Ca₃（PO₄）₂·CaF₂]等。氟化物污染主要來源于鋁廠、冰晶石和磷肥廠、用硫酸處理螢石及制造和使用氟化物、氟氫酸等部門排放或逸散的氣體和粉塵。氟化物屬高毒類物質(zhì)，由呼吸道進(jìn)入人體，會引起粘膜刺激、中毒等癥狀，并能影響各組織和器官的正常生理功能。對于植物的生長也會產(chǎn)生危害，因此，人們已利用某些敏感植物監(jiān)測大氣中的氟化物。

測定大氣中氟化物的方法有吸光光度法、濾膜（或?yàn)V紙）采樣-氟離子選擇電極法等。目前廣泛采用后一種方法。

（一）濾膜采樣-氟離子選擇電極法

用磷酸氫二鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜或碳酸氫鈉-甘油溶液浸漬的玻璃纖維濾膜采樣，則大氣中的氣態(tài)氟化物被吸收固定，塵態(tài)氟化物同時被阻留在濾膜上。采樣后的濾膜用水或酸浸取后，用氟離子選擇電極法測定。

如需要分別測定氣態(tài)、塵態(tài)氟化物時，**層采樣膜用孔徑0.8μm經(jīng)檸檬酸溶液浸漬的纖維素酯微孔膜先阻留塵態(tài)氟化物，**、三層用磷酸氫二鉀浸漬過的玻璃纖維濾膜采集氣態(tài)氟化物。用水浸取濾膜，測定水溶性氟化物；用鹽酸溶液浸取，測定酸溶性氟化物；用水蒸氣熱解法處理采樣膜，可測定總氟化物。采樣濾膜均應(yīng)分張測定。

另取未采樣的浸取吸收液的濾膜3—4張，按照采樣濾膜的測定方法測定空白值（取平均值），按下式計算氟化物的含量： 

式中：W₁——上層浸漬膜樣品中的氟含量（μg）；

W₂——下層浸漬膜樣品中的氟含量（μg）；

W₀——空白浸漬膜平均氟含量（μg/張）；

V_n——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L）

分別采集塵態(tài)、氣態(tài)氟化物樣品時，**層采塵膜經(jīng)酸浸取后，測得結(jié)果為塵態(tài)氟化物濃度，計算式如下：

式中：W₃——**層采樣膜中的氟含量（μg）；

W＇₀——采塵空白膜中平均含氟量（μg）。

（二）石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法

用浸漬氫氧化鈣溶液的濾紙采樣，則大氣中的氟化物與氫氧化鈣反應(yīng)而被固定，用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑浸取后，以離子選擇電極法測定。

該方法將浸漬吸收液的濾紙自然暴露于大氣中采樣，對比前一種方法，不需要抽氣動力，并且由于采樣時間長（七天到一個月），測定結(jié)果能較好地反映大氣中氟化物平均污染水平。按下式計算氟化物含量： 

式中：W——采樣濾紙中氟含量（μg）；

W₀——空白石灰濾紙中平均氟含量（μg/張）；

S——采樣濾紙暴露在空氣中的面積（cm²）；

n——樣品濾紙采樣天數(shù)，準(zhǔn)確至0.1d。