氯離子的測(cè)定——硝酸汞滴定法

本方法適用于循環(huán)冷卻水中氯離子的測(cè)定。

1．0 原理

水中氯離子與硝酸汞在PH值為3.0~3.5生成溶于水的穩(wěn)定的金屬絡(luò)合物。

Hg²⁺+2Cl^-=HgCl₂

   達(dá)到終點(diǎn)后，過(guò)剩的汞離子與二苯卡巴肼生成紫藍(lán)色的絡(luò)合物，溶液由黃色變成淡紫色。

2．0 試劑

2．1 二苯卡巴肼（二苯胺基脲）。

2．20.1410mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。

稱取4.121g于500~600℃灼燒至恒重之優(yōu)級(jí)純氯化鈉，溶于水，移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含5mg氯離子。

2．30.1410mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

吸取上述0.1410mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯離子。

2．4 混合指示劑

稱取0.5g二苯卡巴肼（C₁₃H₁₄ON₄和0.05g溴酚蘭溶于100mL95%乙醇中），貯于棕色瓶中，有效期為六個(gè)月。

2．50.05mol/L硝酸溶液

量取1mL濃硝酸，溶于310mL水中。

2．60.5mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。

稱取2.45g硝酸汞（Hg（NO₃）₂·H₂O），溶于含0.25mL硝酸的100mL水中稀釋至1000mL。用下述測(cè)定水樣相同步驟以0.0141mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)，標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，并調(diào)整溶液，使其正好為0.0141mol/L，此溶液為1mL硝酸汞溶液相當(dāng)0.5mg氯離子。

3．0         儀器

3．1 滴定管：棕色，10mL微量或25mL。

4．0 分析步驟

吸取100mL（若氯化物含量大于100mg/L，則酌情少取，并稀釋至100mL）水樣，于250mL錐形瓶中加入10滴混合指示劑，用0.5mg/L硝酸調(diào)節(jié)溶液顏色由藍(lán)變黃綠色，再加10滴0.05mg/L硝酸，此時(shí)溶液應(yīng)呈黃色，用0.014mol/L的硝酸汞溶液滴定至溶液出現(xiàn)淡紫藍(lán)色不再消失時(shí)即為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

5．0 分析結(jié)果的計(jì)算

水樣中氯離子含量X（毫克/升），按下式計(jì)算：

式中：   M—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升；

              V₁—滴定水樣時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；

              V₀—空白試驗(yàn)時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升；

              V_w—水樣體積，毫升。

6．0 注釋

6．1此法適用于水質(zhì)穩(wěn)定系統(tǒng)水質(zhì)的測(cè)定，鉻酸鹽，高鐵和亞硫酸鹽含量超過(guò)10mg/L時(shí)，對(duì)滴定干擾，可加鹽酸羥胺消除。

7．0 允許差

氯離子含量小于100mg/L時(shí)，平行測(cè)定兩結(jié)果差不大于0.5mg/L。

8．0 結(jié)果表示

取平行測(cè)定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的氯離子含量。

二、亞硝酸根的測(cè)定——格里斯試劑分光光度法

本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中亞硝酸根含量的測(cè)定。其測(cè)定范圍0~0.25mg/L。

1．0 原理

亞硝酸鹽和對(duì)氨基苯碘在有機(jī)酸存在下起重氮化反應(yīng)，然后與鹽酸甲—萘胺偶合，生成紫紅色偶氮色素，其顏色深淺與亞硝酸根含量成正比。

2．0 試劑

2．1 格里斯試劑

稱取0.4g鹽酸甲萘胺、4g對(duì)氨基苯磺酸、36g酒石酸，在研缽中研細(xì)放入棕色廣口瓶中保存，測(cè)定前稱1g溶于10mL水中，即10%格里斯試劑。

2．2 亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱取0.2936g亞硝酸鈉，溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，吸取10mL該溶液，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液1mL含0.002mg亞硝酸根離子（此溶液使用前現(xiàn)配）。

3．0 儀器

3．1 分光光度計(jì)

3．2 比色管50mL

4．0 分析步驟

4．1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取1mL含0.002mg亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液0、2、4、6、8、10mL于6支50mL比色管中，用水稀釋至刻度，各加1mL10%格里斯試劑，搖勻，10分鐘后，于520nm處，用1cm比色皿，以試劑空白作參比，測(cè)其吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，硝酸根毫克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4．2 水樣的測(cè)定

吸取50mL水樣于50mL比色管中，加入1mL10%的格里斯試劑，搖勻，靜置10分鐘（室溫過(guò)低時(shí)，可稍加熱），于520nm處，用1cm比色皿，以試劑空白作參比測(cè)其吸光度。

5．0 分析結(jié)果的計(jì)算

水樣中亞硝酸根離子含量X（摩爾/升），按下式計(jì)算：

式中：    A—與吸光度相對(duì)應(yīng)的亞硝酸根的含量，毫克；

           V_w—水樣體積、毫升。

6．0 注釋

6．1 水樣中若有三氯胺時(shí)，可將水樣酸化后加10mg鹽酸甲萘加以掩蔽，加氯的循環(huán)水中，有余氯存在，亞硝酸根含量不可能很大，注意不要將三氯胺含量當(dāng)做亞硝酸根含量。

6．2 當(dāng)水樣中高鐵離子含量大于1mg/L時(shí)，二價(jià)鉛離子含量大于5mg/L時(shí)可用1%氟化鉀溶液0.5mL和0.1mol/LEDTA0.5mL加以掩蔽。

7．0 允許差

水樣中亞硝酸根含量小于0.4mg/L時(shí)，平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果差不大于0.015mg/L。

8．0 結(jié)果表示

   取平行測(cè)定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣中亞硝酸根離子的含量。