工業(yè)循環(huán)冷卻水中化學(xué)好氧量測定方法  

高錳酸鉀法

   本方法適用于測定對重現(xiàn)性要求不太高的化學(xué)好氧量，目的僅在于了解有機化合物含量前后變化的相對比較值。

1 方法提要

    高錳酸鉀在酸性溶液中呈較強的氧化性，其后，加入過量的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液還原未反應(yīng)的高錳酸鉀，再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求得水樣中所有還原性物質(zhì)消耗的高錳酸鉀。

2 儀器與試劑

2.1 儀器: 玻璃燒結(jié)漏斗，100ml，G4。

2.2 試劑:

2.2.1 硫酸: 配成1+3溶液；

2.2.2 草酸鈉:優(yōu)級純；

2.2.3高錳酸鉀。

3準(zhǔn)備工作

3.1 0.1N草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。

   將草酸鈉于150－200℃溫度下烘40－60分鐘，經(jīng)干燥器冷卻后，準(zhǔn)確稱取3.350g，溶于水中，再移到500 ml容量瓶中，用水稀釋到刻度。

3.2 0.01N草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    用移液管吸取50 ml 0.1N草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于500 ml容量瓶中，用水稀釋到刻度。

3.3 0.1N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    稱取高錳酸鉀3.2 g溶于1升水中，在沸騰水浴上煮沸2小時以上，放置過夜，用玻璃沙芯漏斗過濾，于棕色瓶中保存。

3.4 0.01N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：

3.4.1  配制：用移液管吸取0.1N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液50 ml于500 ml容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。

3.4.2 標(biāo)定； 于250 ml燒杯中加水50 ml，再加1＋3硫酸5 ml，然后用移液管加入10 ml 0.01N草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱至60－80℃，以0.01N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由無色至剛剛出現(xiàn)淡紅色為滴定終點。記下高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1，則高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度可由下式求出：

                N＝10/V1×0.01

4 實驗步驟

4.1 用移液管吸取適量水樣（補充水100ml，循環(huán)冷卻水取10－25ml）于250ml燒杯中，加水約50ml，硫酸（1＋3） 5ml，然后用滴定管加入0.01N高錳酸鉀溶液10ml，在石棉網(wǎng)上慢慢加熱煮沸5分鐘，如水樣仍保持淺紅色，立即用移液管加入0.01N草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml，此時溶液應(yīng)為無色。

4.2 保持60－80℃，用0.01N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榈t色即為滴定終點，設(shè)用去V1毫升。

4.3 另取水50ml代替水樣，按本方法4.1條及4.2條操作，求空白試驗的滴定值，設(shè)用去V2毫升。

注：①吸取水樣量以加熱后殘留的高錳酸鉀溶液為其投加量的1/2—3/4為限。煮沸時溶液變?yōu)闊o色，這意味著加入高錳酸鉀溶液的量不足，須重新測定。重新吸取水樣，其吸取量為*初吸取量的1/2—1/5。然后加水至50ml，以下步驟同前操作。

   ②溶液溫度低于60℃時，反應(yīng)速度減慢，因此必須趁熱迅速滴定，必要的話，將其加熱至60－80℃進行滴定。

   ③如果高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度大于0.01N，則不能求出空白試驗值。因此，在測定COD值時，其當(dāng)量濃度以略小于0.01為好。

5 計算

水樣中化學(xué)好氧量（COD）含量X，按下式計算：

        X（毫克當(dāng)量/升）＝1000/V×N×（V1－V2）

        X（O2當(dāng)量/升）＝1000/V×N×8×（V1－V2）

式中： V――吸取水樣的體積，毫升；

       V1--0.01N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水樣時消耗的體積，毫升；

       V2--0.01N高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定空白溶液時消耗的體積，毫升；

       N――高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度；

       8--氧的當(dāng)量。

注：①（毫克當(dāng)量/升）＝氧8毫克/升＝高錳酸鉀31.6毫克/升。

6 容許差

  **度視水樣中組成的種類和含量而定，一般只以一次測定的結(jié)果報告。

重鉻酸鉀法

1 方法提要

     本方法是指在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

2 儀器和試劑

2.1 儀器

2.1.1 回流裝置：帶500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置；

2.1.2 電爐：300W；

2.1.3 滴定管：酸式50ml棕色。

2.2 試劑

2.2.1 重鉻酸鉀：基準(zhǔn)物質(zhì)或優(yōu)級純；

2.2.2 鄰菲羅啉；

2.2.3 硫酸亞鐵；

2.2.4 硫酸亞鐵銨；

2.2.5 硫酸；

2.2.6 硫酸銀；

2.2.7 硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

3 準(zhǔn)備工作

3.1 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：稱取預(yù)先在120℃烘干2小時的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

3.1 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲羅啉C12H8N2•H2O，0.695g硫酸亞鐵（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。

3.2 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：〔（NH4）2Fe(SO4)2•6H2O≈0.1mol/L〕:稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

      標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，搖勻。冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。

                   0.2500×10.00

              C＝

                        V

式中：C――硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

      V――硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。

3.3 硫酸－硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀，放置1－2天，不時搖動使其溶解。

4 試驗步驟

4.1取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置500ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，并緩慢加入30ml硫酸－硫酸銀及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，連接磨口回流冷凝管，加熱回流2小時（自開始沸騰時計時）。

4.2冷卻后，用90ml蒸餾水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

4.3溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

4.4測定水樣的同時，以20.00ml蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗，記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

5 計算

                           (V0-V1)×C×8×1000

         CODcr(O2,mg/L)=                           

                                  V

式中： C――硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

       V0――滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；

       V1――滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；

       V――水樣的體積（ml）；

       8――氧（1/8）摩爾質(zhì)量（g/mol）。

    注：①氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使其生成絡(luò)合物以消除干擾。若水樣中氯離子含量高于30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，在加水樣。

      ②若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使其保持硫酸汞：氯離子＝10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

      ③水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。

水樣取用量和試劑用量表

     ④對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r用0.01 mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    ⑤每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)定，室溫較高時尤其應(yīng)該注意其濃度的變化。