6.1土壤氮分析

 

土壤氮可分為有機態(tài)和無機態(tài)兩大部分，二者之和稱為土壤全氮，它不包括土壤空氣中的氮。由于成土條件的不同，不同類型以及同一類型中的不同土壤之間，全氮含量的差異很大。一般來說，礦質(zhì)土壤的全氮含量大約在00.1～5％之間，有機土壤的全氮含量則達1％或更高。

 

氮素是作物生長的重要營養(yǎng)元素之一，土壤氮素在土壤肥力中起著相當重要的作用。研究表明，即使在使用大量氮肥情況下，作物中積累的氮素中仍有50％左右來自土壤，在某些土壤土這個數(shù)字更高。土壤中氮素總量及各種存在形態(tài)與作物生長有著密切的關(guān)系。分析土壤全氮及其各種形態(tài)氮的含量是評價土壤肥力，擬定合理施用氮肥的主要根據(jù)。

 

土壤中的氮素絕大部分以有機態(tài)存在，它的含量和分布與土壤有機質(zhì)密切相關(guān)。土壤有機質(zhì)含量決定于其年形成量和分解量的相對大小。我國各自然植被下的土壤表土中氮素含量范圍在0.044±0.027％與0.503±0.200％之間。由東向西，黑土-黑鈣土-栗鈣土-漠鈣土序列逐漸減少；由北向南，黑土-暗棕壤-白漿土-棕壤-褐土的序列明顯降低。由此繼續(xù)向南，黃棕壤氮素含量繼續(xù)降低；黃棕壤-紅壤-磚紅壤逐漸升高。耕地土壤除受各自然因素制約外，還更強烈地受到人為耕作、施肥等影響，其全氮含量在0.063±0.029％與0.263±0.104％之間，大體土與自然植被土壤相似。東北黑土地區(qū)*高，黃土高原與黃淮侮平原*低，長江中下游、江南、云貴高原及四川以及華南、滇南、蒙新、青藏等地區(qū)，介于二者之間。后者中大體上又有依長江中下游、江南、蒙新、云貴高原及四川以及華南、滇南、蒙新、青藏的序列而逐漸增多。

 

不同土壤不僅表土的氮素含量不同，且剖面分布狀況也各異。黑土的腐殖質(zhì)層*為深厚，可達80～100cm或以上，栗鈣土的腐殖質(zhì)層一般僅在22～44cm之間。氮素的剖面分布也影響剖面的氮素儲量。自然植被土壤中黑土因其表層含氮量*高且腐殖質(zhì)層深厚，氮儲量也*高，其后依次為暗棕壤、磚紅壤、紅壤、黑鈣土、栗鈣土、灰鈣土等，而以棕漠土的氮儲量*低。在耕地土壤中除東北黑土區(qū)外，太湖地區(qū)土壤氮素儲量*高，黃淮海平原和黃土高原*低。

 

無機氮包括固定態(tài)銨、交換性銨、NO₃^-、NO₂^-和NO_x等，它們占表土全氮的比例*低，僅1％左右，*高可達60％以上。有機態(tài)氮是土壤氮素的主要存在形式，是交換性銨和NO₃^--N的來源和匯。有機氮的組成復雜，目前已分離鑒定出的含氮化合物的單體有氨基酸、嘌呤、嘧啶以及微量存在的葉綠素及其衍生物、磷脂、各種胺、維生素等很多種。

 

6.1.1土壤全氮分析

 

目前測定全氮的方法有多種，但普遍采用的是硒粉-硫酸銅-硫酸鉀-硫酸消煮法，又稱開氏法。主要是用硫酸鉀、硫酸銅和硒粉作催化劑，加入濃硫酸，在高溫處理下將土壤中有機含氮化合物轉(zhuǎn)變成NH₄⁺。

 

開氏消煮法*廣泛應用于全氮的測定，由于分析者分析的要求和目的需要，方法得到不斷地改進。當難提取性固定態(tài)銨的含量高時，開氏法的測定值偏低。在這種情況下需用HF-HCl法破壞粘土礦物，從而較準確地測定出包括固定態(tài)銥在內(nèi)的全氮。一般的開氏法也不包括NO₃^--N、NO₂^--N。如果分析NO₃^--N含量高的土壤，必須測定包括NO₃^--N、NO₂^--N的全氮，在方法中就必須加入將NO₃^--N、NO₂^--N還原成NH₄⁺的步驟。還原方法有多種，常見的約有三種修正開氏法：水楊酸法、高錳酸鉀-還原性鐵法以及Zn-CrK（SO₄）₂，法。其中常用的有水楊酸法、高錳酸鉀-還原性鐵法。因這兩種方法回收率較高，而深受分析者的喜愛。

 

選擇適當?shù)拈_氏消煮法方法需根據(jù)分析的需要和實驗室的條件，選擇內(nèi)容包括硫酸或雙氧水，大量法或半微量法，包括或不考慮NO₃^--N、NO₂^--N，以及用電極或蒸餾法滴定或自動測定等。因大量法目前用得很少。

常用的開氏消煮法測得的N不包括NO₃^--N、NO₂^--N，因NO₃^--在消煮過程中易揮發(fā)損失不會還原為NH₄⁺。但一般土壤中NO₃^--N、NO₂^--N含量不超過全氮量的1％，故可以忽略不計。

 

 

分析原理土壤中的含氮化合物，利用濃硫酸及少量的混合催化劑，在強熱高溫處理下分解，使氮素轉(zhuǎn)變成為NH₄⁺，但原有土壤中的NO₃^—N，并沒有變成NH₄⁺；，其量極微。當加入NaOH呈強堿性，pH超過10時，NH₄⁺則全部變?yōu)镹H₃而逸出經(jīng)蒸餾用硼酸液吸收，再用酸標準溶液滴定（溴甲酚綠和甲基紅作混合指示劑，其終點為桃紅色。由酸標準溶液的消耗量計算出氨量。

 

結(jié)果計算

 

土壤全氮的含量（％）=（V-V0）*C*M*10^-3/m*100

 

式中：

C：硫酸標準溶液的濃度，molL^-1；V：土樣測定時消耗的硫酸標準溶液體積，mL；V0：空白測定消耗的硫酸標準溶液體積，mL；M：氮的摩爾質(zhì)量，14gmol^-1；m：土樣質(zhì)量，g；10^-3：將mL換算成L的系數(shù)；100：換算成百分含量。

 

注意事項

 

5mL硼酸吸收液，可有效地吸收約5mg氮，此量約為方法中土樣所釋出總氮量的5倍。混合指示劑*好在使用時與硼酸溶液混合；如混合過久則可能有終點不靈敏的現(xiàn)象發(fā)生；

為保證獲得**之測定結(jié)果，土壤含氮＜0.1％，土壤樣品需研細通過100目篩，稱土樣1g；土壤含氮＞0.1％，稱土樣0.5～1.0 g；含N在0.2％以上應稱土樣0.5 g以下。且分析取樣必須充分混勻；

在消煮過程中須經(jīng)常轉(zhuǎn)動開氏瓶，使噴濺在瓶壁土的土粒及早回流到酸液中去，特別是粘重土壤，噴濺現(xiàn)象產(chǎn)重，更應注意。

 

6.1.2土壤水解性氮的測定

 

土壤有效氮迄今還沒有很滿意的化學測定方法。長期以來國內(nèi)多用丘林的酸水解法測定土壤水解性氮。該法對有機質(zhì)含量較高的土壤，測定的結(jié)果與作物反應有良好的相關(guān)性，但對有機質(zhì)缺乏的土壤，測定結(jié)果不十分理想，對于石灰性土壤更不適合，而且測定手續(xù)冗長。堿解擴散法的堿解、還原、擴散、吸收各反應同時進行，操作簡便，大批土樣的分析速度快，結(jié)果的再現(xiàn)性較好，而且與作物需氮的情況有一定的相關(guān)性。

 

 

方法原理在擴散皿中，土壤于堿性條件和硫酸亞鐵存在下進行水解還原，使易水解態(tài)氮和硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氨，并擴散，為硼酸溶液所吸收，硼酸溶液吸收液中的氨，用標準酸滴定，由此計算堿解氮的含量。

 

結(jié)果計算

 

土壤堿解氮的含量（mg kg^-1）=（V-V0）*C*M/m*1000

 

式中：

C：硫酸標準溶液的濃度，molL^-1；V：土樣測定時消耗的硫酸標準溶液體積，mL；V0：空白測定消耗的硫酸標準溶液體積，mL；M：氮的摩爾質(zhì)量，14g mol^-1；m：土樣質(zhì)量，g；1000：換算成每kg含量。

 

6.1.3土壤有機氮的形態(tài)分析

 

土壤有機氮是土壤氮素的主體，對表層土壤來說，其量大約占土壤全氮的80％。表層以下的各層土壤有機氮的含量及其占全氮的比例都較低，并且隨深度的增加而減少。對于植物的氮素營養(yǎng)來說，土壤有機氮的作用主要是通過其礦化轉(zhuǎn)變成無機氮后而表現(xiàn)出來的。土壤有機氮的不同組分的生物分解性很不相同。長期以來，研究工作者都試圖建立一種土壤有機氮的化學分級方法，以期將其與生物分解性相聯(lián)系，但研究表明，土壤有機氮的化學提取性與生物分解性之間并沒有明確的內(nèi)在聯(lián)系，總的來看，測定土壤有機氮的化學方法基本土是一些經(jīng)驗性方法。

 

 

方法原理測定土壤有機態(tài)氮大部分是利用熱酸（或堿）促使土壤釋放粘土礦物及有機膠體中的氮素成分。一般典型的分析法是將土壤與鹽酸共熱，獲得的水解物，再進一步細分幾個部分測定。本水解法是采用每一克土壤用3mL的鹽酸溶液（HCl6mol L^-1），回流水解12h，取得土壤水解液，再用各種方法測定各形態(tài)有機氮素：

 

1.水解性全氮 采用開氏法將水解液與硫酸及混合催化劑進行加熱分解后，加入氫氧化鈉，蒸餾。

2.氨態(tài)氮 水解液加氧化鎂蒸餾，利用氧化鎂微弱的堿性在短時間內(nèi)加熱蒸餾，堿性有機氮復合物不會脫胺。

3.氨基糖態(tài)氮水解液加磷酸鹽-硼酸鹽緩沖液（pH11.2），蒸餾，測得氨態(tài)氮及氨基糖態(tài)氮，這兩種形態(tài)氮扣除氨態(tài)氮則為氨基糖態(tài)氮。

4.氨基酸態(tài)氮水解液先用氫氧化鈉溶液（100oC）處理，消除銨態(tài)氮和堿性不穩(wěn)定有機氮復合物的干擾，在pH2.5下與茚三酮作用產(chǎn)生NH₃，然后再加磷酸鹽-硼酸鹽緩沖液一起蒸餾，測定NH₃量。

5. 絲氨酸及蘇氨酸氮水解鹽液加磷酸鹽-硼酸鹽緩沖液，蒸餾除去NH₃及氨基糖態(tài)氮后，用過碘酸鹽液處理，氧化絲氨酸及蘇氨酸含有的NH₂及OH成為NH₃，其反應為：

 

R₁·CH（OH）·CH（NH₂）R₂ +NaIO₄ → R₁CHO +R₂CHO+NH₃ NaIO₃。

過量的過碘酸鹽加偏亞砷酸鹽還原（NaAsO₂ + NaIO₄ →NaAsO₃＋NaIO₃），再蒸餾。

6. 酸不溶性氮 從土壤全氮量減去水解性全氮量。

 

 

結(jié)果計算

 

土壤中某種有機氮的含量（mg kg^-1）=（V-V0）*C*M*k/m*1000

 

式中：

C：硫酸標準溶液的濃度，molL^-1；V：土樣測定時消耗的硫酸標準溶液體積，mL；V0：空白測定消耗的硫酸標準溶液體積，mL；M：氮的摩爾質(zhì)量，14g mol^-1；m：土樣質(zhì)量，g；k：分取倍數(shù)；1000：換算成每kg含量。

 

注意事項

 

1.本水解法可根據(jù)需要做適當修正。其中對各種形態(tài)氮素測定，均針對中和過的水解液而設(shè)什。若用于水解作用的酸液，或土壤樣品含氮量，與方法中所敘述者有差異，則可能造成某些形態(tài)氮素回收結(jié)果偏低。樣品的體積要注意也將影響其準確度，本方法所推薦的*大樣品量為10g土壤。

2. 加入正辛醇防止石灰性土壤有時產(chǎn)生不易處理的泡沫（土壤不易被酸液潤濕），以進一步增加分析**度。

3. 在加入20 mL鹽酸溶液前，石灰性土壤需小心先用HCl予以酸化。

4.當水解物在**內(nèi)下立即分析時，在中和之前，宜將水解液配成某一定量，因為未中和水解液可儲存較長時間，而不受微生物活動影響。在這種情形下，通常將水解液調(diào)整為50mL，再取20mL中和；亦可用另剩的20mL來進行重復測定。測定水解性全氮，水解液可不需經(jīng)中和，分解時間約30～60min。對于氨基酸態(tài)氮較高的土壤，測定應有重復，同時所推薦使用的茚三酮0.10g則改為0.20g較為恰當。蒸餾中，隨時注意水解混合物顏色，任何樣品產(chǎn)生藍色產(chǎn)物，則應予拋棄，并重新分析。

 

6.1.4 土壤無機氮分析

 

6.1.4.1浸提液制備

 

浸提原理土壤中無機態(tài)氮可分為水溶態(tài)、交換態(tài)及固定態(tài)等。測定土壤中的銨態(tài)、硝態(tài)及亞硝態(tài)氮素，通常是測定水溶態(tài)及交換態(tài)兩者總量。交換態(tài)為可被中性鹽溶液交換提取的部分（中性鹽液為氯化鉀或氯化鈉）。中性鹽液與土壤混合、振蕩，將土壤吸附的銨態(tài)氮交換浸出，其中也包括水溶態(tài)。此提取物經(jīng)過濾，濾液再進行各種形態(tài)氮測定，如采用蒸餾法，在提取后短時間內(nèi)進行分析，則過濾手續(xù)可省略，提取液的種類與提取方法有Harper氯化鉀（KCl100g L^-1）法及Bremner氯化鉀（KCl 2molL^-1）法等，其原理相同。

 

6.1.4.2交換態(tài)銨、硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的測定（MgO·代氏合主菜調(diào)潔）

 

土壤中無機氮主要指NO₃^--N和NH₄^+--N。除了中性和堿性（特別是施了NH₄^+--N）的土壤土能測出NO₃^--N外，其它土壤幾乎測不出。土壤中這些形態(tài)的無機氮含量不僅在田間條件下變化很大，而且在取樣儲存過程中也是如此。因此，不僅要考慮適當?shù)娜訒r間和深度，而且還需在取樣后盡快用新鮮土進行提取和測定。測定NO₃^--N和NH₄^+--N的方法很多，包括離子選擇性電極、手動比色法、微擴散法、蒸餾法和流動注射分析。

 

 

分析原理MgO一Devarda合金蒸餾法是測定提取液中的NO₃^-、NH₄⁺及NO₂^-的常用方法。其基本原理是：①用MgO蒸餾法測定銨態(tài)氮；②用MgO和代氏合金蒸餾法測定NO₃^-、NH₄⁺及NO₂^-的總量；③用氨基磺酸破壞提取液中的亞硝態(tài)氮后，再用MgO和代氏合金蒸餾法測定NO₃^-和NH₄^+、的總量。

上述步驟中①與②的測定結(jié)果之差即為硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的總量。②與③的測定結(jié)果之差則為亞硝態(tài)氮。也可以按①的步驟蒸出銨態(tài)氮后，再加代氏合金蒸餾，測定硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮總量，或在按①的步驟蒸出銨態(tài)氮后，先用氨基磺酸破壞亞硝態(tài)氮，再加代氏合金蒸餾，測定硝態(tài)氮。

 

結(jié)果計算

 

土壤中某無機氮的含量（mg kg^-1）=（V-V0）*C*M*k/m*1000

 

式中：

V：樣品滴定硫酸標準溶液的體積，mL；V0：空白滴定硫酸標準溶液的體積，mL；C：硫酸標準溶液的濃度，molL^-1；M：氮的摩爾質(zhì)量，14g mol^-1；k：分取倍數(shù)；m：土壤質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

1.使用的MgO必須先經(jīng)高溫灼燒，以除去MgCO₃，而將其貯存于密閉瓶中，則可隔絕其與大氣CO₂接觸。含有碳酸的MgO，在NH₄⁺蒸餾中，能導致CO₂游離，而干擾滴定。

2.還原NO₃^-及NO₂^-所使用代氏合金需用細粉，因為其愈細恬性愈大，而合金粉用量及還原作用所需時間都可顯著地減少。

3. 分析法中使用MgO或代氏合金用量稱取時不需特別**便可。

4.商用氨基磺酸僅含有微量NH₄⁺，不必進一步予以純化。雖然氨基磺酸液并不完全穩(wěn)定，可緩慢水解而生成硫酸氫銨，但在本分析條件下，氨基磺酸液用于破壞NO₂^-，其釋出NH₄⁺并不會達可測定量。

5.用硫酸標準溶液滴定以測定NH₄⁺，其終點敏銳與否，與使用的指示劑有關(guān)，必要時需調(diào)節(jié)指示劑的比例，以獲滿意的結(jié)果。

 

6.1.4.3銨態(tài)氨的測定

 

測定土壤NH₄⁺-N，主要有直接蒸餾法和浸提法兩類。直接蒸餾法是在MgO存在下直接蒸餾土壤，但此法在弱堿蒸幅時仍可能使一些簡單的有機氮微弱水解成NH₃蒸出，易使結(jié)果偏高。故目前一般多采用氯化鉀溶液提取土壤NH₄⁺。提取液中的NH₄⁺才可用蒸餾測定，也可用比色法測定。比色法有多種，其中靛酚藍比色法的靈敏度高，準確度也較高。此法也適用于大批樣品自動化分析。

 

 

方法原理土壤浸出液中NH₄⁺在強堿性介質(zhì)中與次氯酸鹽和苯酚作用，生成水溶性染料靛酚藍，溶液的藍色很穩(wěn)定，在NH₄⁺濃度為0.05～0.5mgL-¹范圍內(nèi)，其深淺與含量呈正比。反應體系的pH應為10.5～11.7之間。硝普鈉［硝基鐵氰化鈉，或稱亞硝酰基五氰基合鐵（III）酸鈉，Na₂Fe（CN）₅NO］是此反應的催化劑，能加速顯色，增強藍色和藍色的穩(wěn)定性。在20℃左右室溫時一般須放置1h后比色，完全顯色約需2～3h，生成的藍色很穩(wěn)定，24 h內(nèi)吸收值無顯著變化。比色時在625nm處測量吸收值。待測液中如有干擾的金屬離子，可用EDTA等螫合劑掩蔽。

 

土壤氨態(tài)氮的含量（NH₄⁺-N mgkg^-1）= V*C*k*10^-3/m*1000

 

式中：

C：從工作曲線中查得顯色液中氮的濃度，mgL^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)；10^-3：將mL換算成L的系數(shù)：m：土樣質(zhì)量，g；1000：換算成每kg土含量。

 

注意事項

 

掩蔽劑應在顯色后加入。如加入過早，會使顯色反應很慢，藍色偏低；加入過晚，則生成的氫氧化物沉淀可能老化而不易溶解。在20℃左右時放置1h即可加掩蔽劑。

 

6.1.4.4硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的測定

 

測定硝態(tài)氮（NO₃^-）的比色方法很多。酚二磺酸法過去曾被廣泛應用，但此法分析時間長，又有有機質(zhì)和Cl^-的干擾，無法在短期內(nèi)進行大批量樣品分析，現(xiàn)已少用。目前以鎘還原法使用較廣泛，利用鍍銅鎘柱將NO₃^-還原為NO₂^-，再以Griess-Ilosvayprocedure測定形成的NO₂^-。此法簡單而不受土壤提取物中一般成分的干擾，而且測定NO₂^-的Griess-Ilosvay法極為靈敏，重復性好。

 

 

方法原理 土壤提取液中的硝酸根，以氯化銨溶液為基質(zhì)，通過鍍銅鎘柱還原成亞硝酸根，它與重

氮化試劑和偶合試劑形成紅色的偶氮色基，紅色強度與硝態(tài)氮含量成正比。

 

結(jié)果計算

 

土壤硝態(tài)氮的含量（NO₃^—N mgkg^-1）= V*C*k/m

 

式中：

C：從工作曲線中查得顯色液中氮的濃度，mg L^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)；m：土樣質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

1. 對鍍銅鎘還原柱的正確維護是獲得正確分析結(jié)果的關(guān)鍵。因此，還原柱在下使用時，鍍銅鎘填料上一定要有保護層。

2. 鍍銅鎘還原柱在測定數(shù)百個樣品后，其還原硝態(tài)氮的能力將有所降低。應將柱中金屬移出，重新制備鍍銅鎘試劑。

3.本方法測定結(jié)果是硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮的總量。如果只要測定硝態(tài)氮含量時，需從總量中；扣除亞硝態(tài)氮的含量。提取液中的亞硝態(tài)氮的含量直接按上節(jié)的步驟進行，只是不經(jīng)還原柱處理，同時作亞硝態(tài)氮標準曲線。

 

6.1.4.5固定態(tài)銨的測定

 

 

方法原理土壤樣品用KOBr-KOH液處理以去除交換性NH₄⁺及有機氮復合物，并經(jīng)氯化鉀（KCl0.5mol L^-1）洗滌后，與HF-HC l液（HF 5 mol L^-1，HCl 1molL^-1）振蕩24h以分解出含于礦物中的非交換性NH₄⁺。而釋出的NH₄⁺，經(jīng)蒸餾及標準酸液滴定。即為固定態(tài)銨。

 

結(jié)果計算

 

土壤固定態(tài)銨態(tài)氮的含量（mg kg^-1）=（V-V0）*C*M/m*1000

 

式中：

V：樣品滴定硫酸標準溶液的體積，mL；V0：空白測定滴定硫酸標準溶液體積，mL；C：硫酸標準溶液的濃度，molL^-1；M：氮的摩爾質(zhì)量，14 g mol^-1；m：烘干樣品質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

1.KOBr易于分解成KBr及O₂，但保持于低溫及強堿性下，則其分解速度顯著減低，故KOBr須于使用前隨時配制，并以冰冷卻。

2.分析當中，傾棄澄清液時，為需避免內(nèi)懸物耗損可采用減壓抽氣法吸去土層澄液；樣品移轉(zhuǎn)進入離心管及蒸餾瓶的過程中，建議使用橡皮攪拌棒以擦洗粘附的土壤粒子。

3.氫氟酸（HF）為揮發(fā)性試劑，對NH₄⁺測定包括蒸餾法等均會干擾。本方法中樣品是在盛有氫氧化鉀（KOH10 mol L^-1）之蒸餾瓶里加入HF的，并不斷地旋蕩該瓶，然后靜置數(shù)分鐘。

 

6.2土壤磷的分析

 

6.2.1土壤全磷測定

 

磷是植物必需的三大營養(yǎng)元素之一，我國土壤中的全磷含磷（P）在0.02～011％范圍內(nèi)。世界土壤全磷含量的變幅在0.02～0.5％。它包括無機和有機態(tài)兩大部分。

 

我國土壤全磷含量有由南至北逐漸增加的趨向。雖然土壤全磷含量并不能直接反應土壤的供磷能力，但如果土壤全磷很低（如＜0.04％＝則有可能供磷不足。

 

測定土壤全磷首先應將全部磷轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)。這種轉(zhuǎn)化通常通過3個途經(jīng)：一是用堿熔融，二是用強酸消煮，三是高溫燒灼然后用酸浸提。但常用的是碳酸鈉熔融和硫酸-高氯酸消煮。碳酸鈉熔融法基本土可以將全部磷轉(zhuǎn)化為可溶性，所以常常作為標準法應用。但是此法費時，不適于大量標本的測定，而且要用昂貴的白金鉗鍋，因此只在必要時采用。

 

我國通常采用硫酸-高氯酸消煮法。這種方法比較簡便也有一定精度，少量高氯酸的存在對磷的測定不產(chǎn)生干擾作用，但需用專門的通風櫥。對高度風化的土壤（紅壤，磚紅壤）或有包裹態(tài)磷灰石存在時，有提取不全，結(jié)果偏低的可能。對有機質(zhì)含量高的土壤，還應注意有機質(zhì)去除完全。

 

轉(zhuǎn)入溶液后，磷的測定，可有多種方法，常用的比色法，主要是鉬藍比色法，即在酸性環(huán)境中，正磷酸根和鉬酸銨反應生成磷鉬雜多酸絡(luò)合物[H₃P（M_O3O₁₀）₄]，在銻劑存在下，用抗壞血酸將其還原生成藍色的絡(luò)合物再進行比色。這種方法通稱為“鉬銻抗”法。其手續(xù)簡便，顯色穩(wěn)定，干擾離子的允許含量較大等。

 

 

方法原理將磨細的通100目篩的土壤與無水Na₂CO₃共同熔融，使不溶態(tài)磷轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)。然后用稀H₂SO₄溶解融塊，*后用鉬銻抗法比色測定。本法具有高度重現(xiàn)性，一般情況下重復測定的變異系數(shù)不超過4％。

 

結(jié)果計算

 

土壤全磷含量（%） = C*V*k*10^-6/m*100

 

式中：

C：從工作曲線土查得顯色液中磷的濃度mgL^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)；10^-6：將mg換算成g及將mL換算成L的系數(shù)；m：烘干土樣質(zhì)量，g；100：換量成百分含量。

 

6.2.2土壤有機磷的測定、

 

土壤有機磷是土壤全磷的重要組成部分。從世界范圍來看，土壤有機磷含量與土壤全磷含量的15～80％，變幅很大。我國大部土壤有機磷占全磷20～50％。但在森林植被下可高達50～80％。土壤有機磷含量和土壤有機質(zhì)含量呈良好正相關(guān)。粗略地說，每1％含量的土壤有機質(zhì)相應地有機磷含量為0.01～0.03％。

 

土壤有機磷通常采用間接測定法，主要有浸提法和燒灼法。浸提法可用酸或堿浸提，但一般的方法手續(xù)比較繁復。浸提不易完全而且在浸提過程中有機磷可能水解。燒灼法則用高溫（550℃）或低溫（250℃）燒灼。這個方法的主要缺點是在燒灼過程中可能改變礦物態(tài)磷的溶解度。在有機磷高時，高溫可使部分磷揮發(fā)從而引入誤差。故兩種方法各有優(yōu)缺點。

 

 

方法原理主要通過燒灼使有機磷礦化，然后用酸溶解。酸液中的磷來自有機磷和無機磷兩種部分。未經(jīng)燒灼的土壤用同濃度酸浸提所含磷只是來源于無機部分。故土壤有機磷等于灼燒后浸提磷量（有機加無機）減去未經(jīng)灼燒土壤浸提磷量（無機）。

 

燒灼后土壤用硫酸（1molL^-1）浸提。由于在土壤燒灼后用硫酸浸提過程中，在高度風化的土壤中Fe-P、Al-P鹽溶解度有所增加從而使有機磷的結(jié)果偏高。故這類土壤中應慎用此法。一般來說，燒灼法不適于比較各種不同類型土壤中有機磷含量，而適于比較同類型土壤中有機磷的變化情況。為了避免磷的揮發(fā)損失，燒灼溫度不能超過規(guī)定的550oC。

 

結(jié)果計算

 

浸提出的有機磷和無機磷含量（mg kg^-1） =C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線土查得顯色液中磷的濃度，mg L^-1；V：顯色液體積，Ml；k：分取倍數(shù)；m：土樣質(zhì)量，g。

 

土壤有機磷等于燒灼后土壤浸出磷含量減去未灼燒土壤浸出磷含量。

 

 

先用H₂SO₄，再用NaOH浸提出酸溶及堿溶有機和無機磷，減去其中無機態(tài)磷從而得到有機態(tài)磷含量。本法的特點是將總磷進一步區(qū)分為酸溶性和堿溶性磷，其后再分別減去浸提液中的無機態(tài)磷，從而得到酸溶性有機磷和堿溶性有機磷，二者的和即為土壤有機磷總量。本方法比較簡單快捷，克服了一般浸提法手續(xù)繁復的缺點，而且在浸提過程中有機磷水解很少，這就提高了精度，更為重要的是它特別適于熱帶土壤克服了燒灼法不太適于酸性土壤的缺點。

 

結(jié)果計算

 

浸提出的全磷或無機磷含量（mg kg^-1） =C*V*k/m

Pao = Pat – Pai

Pbo = Pbt – Pbi

Po = Pao - Pbo

 

式中：

C：從工作曲線土查得顯色液中磷的濃度，mg L^-1；V：顯色液體積，Ml；k：分取倍數(shù)；m：土樣質(zhì)量，g。

Pat：酸浸提的有機磷和無機磷總量，mg kg^-1；Pao：酸提的有機磷，mgkg^-1；Pai：酸浸提的無機磷，mg kg^-1；Pbt：堿浸提的有機磷和無機磷總量，mgkg^-1；Pbo：堿浸提的有機磷，mg kg^-1；Pbi：堿浸提的無機磷，mgkg^-1；Po：土壤有機磷，mg kg^-1。

 

6.2.3土壤有效磷的測定

 

到目前為止，我們還無法真正測定土壤有效磷的數(shù)量。通常所謂的土壤有效磷只是指某一特定方法所測出的土壤中的磷量，只有測出的磷量和植物生長狀況具有顯著相關(guān)的情況下，這種測定才具有實際意義，因此，土壤有效磷并不是指土壤中某一特定形態(tài)的磷，它也不具有真正“數(shù)量”的概念，所以，應用不同的測定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量，因此土壤有效磷水平只是一個相對指標，在某種程度土具有統(tǒng)計學意義而不是指土壤中“真正”有效磷的“**含量”。但是這一指標在實際上有重大意義。它可以相對地說明土壤的供磷水平?？梢宰鳛橐粋€指標判斷施用磷肥是否必要，亦可作為施肥（磷）推薦的一個方法。

 

測定土壤有效磷的方法，按其測定機理大致可分為4類：①酸溶作用，②陰離子交換作用。③陽離子絡(luò)合或沉淀作用。④陽離子水解作用。這4種機理實際上要復雜得多，甚至一個方法可能包括幾種作用機理，所以現(xiàn)有的測定有效磷的方法雖然有一些理論根據(jù)，但仍帶很大的“經(jīng)驗性”。固此，選擇方法的基本依據(jù)仍然是各種方法在實踐中的表現(xiàn)，即測定結(jié)果和植物生長狀況的相關(guān)性。

Olsen法（NaHCO₃法），在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛應用，它適用于中性、微酸性和石灰性土壤；Bray l法（HCl +NH₄F法），在酸性土壤土效果良好；樹脂法，測定結(jié)果和植物生長相關(guān)甚高，應用甚廣。此外，同位素法（A值法），Mehlich法等也得到較廣應用。*近新發(fā)展起來的離子交換膜法，特別適于有效磷的動態(tài)監(jiān)測。

 

 

NaHCO₃溶液（pH8.5）提取土壤有效磷，在石灰性土壤中提取液中的HCO₃^-可和土壤溶液中的Ca²⁺形成CaCO₃沉淀，從而降低了Ca²⁺的活度而使某些活性較大的Ca-P被浸提出來。在酸性土壤中因pH提高而使Fe-P、Al-P水解而部分被提取。在浸提液中由于Ca、Fe、Al濃度較低，不會產(chǎn)生磷的再沉淀。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效磷含量（P mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線查得顯色液中磷（P）的濃度mgL^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)，浸提液總體積／吸取浸出液體積；m：風干土質(zhì)量，g

 

注意事項

 

1. 土樣經(jīng)風干和貯存后，測定的有效磷含量可能稍有改變，但一般無大影響。

2.有關(guān)資料曾用不同方式校正浸提溫度對測定結(jié)果的影響，但這些方法都是在某些地區(qū)和某一條件下所得的結(jié)果，對于各地區(qū)不同土壤和條件下不能完全適用，因此必須嚴格控制浸提時的溫度條件。為了照顧各地的具體情況，這里規(guī)定的溫度變幅力20～25℃，具體分析時，前后各批樣品應在這個范圍內(nèi)選擇一個固定的溫度，以便對各批結(jié)果進行相互比較。

3.操作步驟規(guī)定，在吸取土壤浸出液于容量瓶中，用稀H₂SO₄中和NaHCO₃后再加鉬銻抗試劑顯色。其方便之處在于所用的鉬銻抗試劑可通用于其他各項磷的測定。但在分析大批土樣時，逐一中和浸出液和定容的操作較繁，可以改用下列精度相似的簡化方法，適用于土壤有效磷為2.5～150mgkg^-1范圍內(nèi)的土樣，但需配制以下的專用鉬銻抗試劑：12.0g鉬酸銨溶于約250 mL水中。另將176mL濃H₂SO₄，注入約800 mL水中，冷卻后加入0.30g酒石酸氧銻鉀，攪溶。再將兩溶液相混和，加水至2L。臨用當天，每100mL溶液中溶入0.53g抗壞血酸，充分混合，避光存放。

 

結(jié)果解釋

 

根據(jù)國內(nèi)大量的研究結(jié)果，土壤有效磷水平的臨界值（即在此值以上作物對施磷無反應）視作物、氣候、土壤而不同，特別是作物。下表可供南方參考，北方一般臨界值略高于下表

 

 

本法用鹽酸-氟化銨法（NH₄F 0.03 mol L^-1- HCl0.025molL^-1）試劑，通過兩種作用釋放土壤中的有效磷部分。一是通過NH₄F中F^-和Fe-P、Al-P中的Fe、A1在酸性條件下形成絡(luò)合物從而釋放有效磷。二是通過稀酸來溶解部分磷。這種方法適用于酸性土壤而不適于石灰性土壤。因為提取劑中的酸在水土比不大時很容易被石灰中和，另外有可能形成CaF₂導致磷的再沉淀或再吸附使結(jié)果偏低。加硼酸主要為了和氟離子形成絡(luò)合物，避免氟對磷的測定干擾。

 

結(jié)果計算

 

同碳酸氫鈉法測定土壤有效性磷（Olsen法）

 

注意事項

 

對于風化程度較高的土壤也可用NH₄F 0.03 mol L^-1- HCl0.1mol L^-1作為浸提劑，測定步驟同Bray1法。   

 

結(jié)果解釋

 

 

 

通過陰離子交換性樹脂中的陰離子和土壤中吸附磷酸根相交換，從而使磷從土壤固相釋放，這部分磷對作物是有效的。這種方法還可以作為測定土壤磷殘效的方法，也可以作土壤磷的解吸或釋放規(guī)律研究以及土壤磷的緩沖能力測定等。樹脂法也可用樹脂膜或?qū)渲b入尼龍袋中測定。

 

結(jié)果計算

 

樹脂法土壤有效磷含量（P mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線查得顯色液中磷（P）的濃度mgL^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)；m：風干土質(zhì)量，g。

 

6.3土壤鉀分析

 

6.3.1土壤全鉀分析

 

我國土壤的全鉀含量變化很大，高的可達3％以土，低的可小于0.2％，但一般都在1～2％。土壤鉀按形態(tài)可分為水溶態(tài)鉀、交換性鉀、礦物層間不能通過快速交換反應而釋放的非交換性鉀和礦物晶格中的鉀。根據(jù)對作物的有效性，可將水溶性和交換性鉀稱為速效鉀，約占全鉀的0.1～2％，非交換性鉀稱為緩效鉀，約占全鉀的2～8％，而礦物晶格中的鉀稱為無效態(tài)鉀，約占全鉀的90～98％。實際土，不同形態(tài)的鉀是處于一種動態(tài)變化之中，礦物晶格中的無效鉀也可以通過礦物的風化而轉(zhuǎn)化成緩效鉀和速效鉀。因此全鉀含量的大小雖然不能反映鉀對植物的有效性，卻能夠反映土壤潛在供鉀能力。一般而言，全鉀含量較高的土壤，其緩效鉀和速效鉀的含量也相對較高。因此，盡管對某一個有限的區(qū)域而言，全鉀含量不一定以反映出土壤現(xiàn)時的供鉀能力，但就大范圍的土壤而言，土壤全鉀含量則能反映出土壤供鉀能力的大小。因此，測定土壤全鉀含量對了解土壤的供鉀潛力以及合理分配和施用鉀肥，特別是制定大范圍的肥料決策，具有十分重要的意義。

 

要分析土壤全鉀，就要對土壤樣品進行徹底的分解，以保證所有的鉀能夠以檢測態(tài)存在。土壤樣品的分解，大體土可分為堿熔融和酸溶解兩大類。熔融分解方法包括碳酸鈉熔融和氫氧化鈉熔融法。碳酸鈉堿熔法制備的待測液可用于全磷和全鉀的測定，在國際上比較通用，但一定要用鉑金坩堝，這使國內(nèi)某些實驗室因條件限制而不能采用這一方法。現(xiàn)在國內(nèi)一般用氫氧化鈉熔融法，這種方法可用銀坩堝代替鉑金坩堝，適于一般實驗室采用，且分解比較完全，制得的待測液也可同時測定全磷和全鉀。酸熔解方法是采用氫氟酸-高氯酸法，此方法比較方便，是國際上通用的分解土壤全鉀樣品的方法，這種方法適合于同時測定土壤全鉀和全鈉，但同樣需要鉑金坩堝。

 

測定待測液中鉀的方法有重量法、容量法、比色法、比濁法、火焰光度法、AAS法等?，F(xiàn)在一般都采用火焰光度法，此法快速、簡便，且測定結(jié)果也比較準確可靠。

 

 

方法原理土壤樣品經(jīng)強堿熔融后，難溶的硅酸鹽分解成可溶性化合物，土壤礦物晶格中的鉀轉(zhuǎn)變成可溶性鉀形態(tài)，同時土壤中的不溶性磷酸鹽也轉(zhuǎn)變成可溶性磷酸鹽，在以稀硫酸溶解熔融物后，即為可供同時測定全磷和全鉀的待測液。

 

用火焰光度法測定鉀含量是將待測液在高溫激發(fā)下，輻射出鉀元素的特征光譜，通過鉀濾光片，經(jīng)光電池或光電倍增管，把光能轉(zhuǎn)換為電能，放大后用微電流表（檢流計）指示其強度；從鉀標準溶液濃度和檢流計讀數(shù)作的標準工作曲線，即可查出待測液的鉀濃度，然后計算樣品的鉀含量。

 

結(jié)果計算

 

鉀的含量（K%）= C*V*k*10^-6/m*100

式中：

C：儀器直接測定或從工作曲線土查得的測定液的K濃度，mgL^-1；V：測定液定容體積；k：分取倍數(shù)，原待測液總體積和吸取的待測液體積之比；若以原液直接測定時，此值為1；m：樣品質(zhì)量，g；10^-6：是將mg換算成g和將mL換算成L的系數(shù)。

 

 

方法原理氫氟酸-高氯酸（HF-HClO₄）消煮法是世界土*常用的測定全鉀和全鈉的方法。HF中的F通過和Si反應分解硅酸鹽礦物，形成的SiF₄在強酸存在條件下可加熱揮發(fā)。高濃度的HClO₄在高溫條件下是很強的氧化劑，可以分解土壤樣品中的有機質(zhì)。同時，HClO₄還可以有效地去除樣品中多余的HF。

 

結(jié)果計算

 

鉀的含量（K%）= C*V*k*10^-6/m*100

 

式中：

C：儀器直接測定或從工作曲線土查得的測定液的K濃度，mgL^-1；V：測定液定容體積；k：分取倍數(shù)，原待測液總體積和吸取的待測液體積之比；若以原液直接測定時，此值為1；m：樣品質(zhì)量，g；10^-6：是將mg換算成g和將mL換算成L的系數(shù)。

 

6.3.2 土壤緩效鉀的測定

 

土壤緩效鉀是土壤速效鉀的貯備，當土壤中的速效鉀由于作物吸收而減少時，緩效鉀就會釋放以補充速效鉀的缺失，究竟土壤中哪種形態(tài)的鉀屬于緩效性鉀一直比較含糊。一般認為，強烈地吸附于土壤粘土礦物層間的吸附位土，很難通過溶液里的陽離子在短時間內(nèi)交換和移走的那部分非交換性鉀為緩效鉀。事實土，要單獨測定土壤中這部分鉀是很困難的，也需要比較長的時間。在實際操作中是用某種化學試劑所提取的土壤鉀量來表示這種緩效鉀的多少。緩效鉀量的多少，可以反映土壤較長時間的供鉀潛力，是土壤供鉀能力的一個重要指標。

 

測定緩效鉀的方法很多，包括1mol L^-1硝酸煮沸法0.5 molL^-1或0.7 mol L^-1鹽酸浸提法、1.4 molL^-1熱硫酸或6 molL^-1冷硫酸浸提法等酸提的方法，還有四苯硼鈉法、離子交換樹脂法和電超濾法等化學平衡提取的方法。酸提的方法提取的鉀實際土很難說清提取的是土壤中哪一部分的鉀，只不過在實際應用中酸所提取的鉀量能比較好的反映土壤緩效鉀的高低而已。用酸提的方法省時、省力、操作簡便，因此得到廣泛的應用。鹽酸浸提法因試劑耗量大和測定結(jié)果變異系數(shù)較大等原因，目前已很少采用。硫酸提取法因濃硫酸稀釋不方便及用冷硫酸提取量較低等原因，應用也不普遍，現(xiàn)在世界土*通用的方法是硝酸（1molL^-1）煮沸法。這種方法不僅浸提時間短，測定的變異系數(shù)不高，而且與作物連續(xù)種植時的鉀吸收量有很好的相關(guān)性。四苯硼鈉法、樹脂法和電超濾法更能反應土壤緩效鉀的真實狀態(tài)，但這些方法不是繁雜、耗時費力，就是要有特定的儀器，因此在大范圍的土壤緩效鉀的經(jīng)常性測定中很少應用，基本上都用于實驗室的研究工作。

 

 

方法原理 土壤中的緩效鉀主要指存在于層狀硅酸鹽礦物層間的一些鉀離子。用硝酸（1molL^-1）提取的鉀不一定就恰恰是這一部分鉀，它可能包括這種形態(tài)鉀的一部分，另外還有一些小顆粒含鉀礦物因酸溶解而釋放出的鉀，當然，這種酸提的鉀中包含了樣品中的水溶性鉀和交換性鉀，因此，將硝酸煮沸法提取的鉀量減去速效鉀量才是緩效鉀的量。

 

結(jié)果計算

 

1mol L^-1硝酸提取的土壤鉀含量（K mgkg^-1）= C*V*k/m

式中：

C：儀器直接測定或從工作曲線土查得的測定液的K濃度，mgL^-1；V：測定液定容體積；k：分取倍數(shù)，原待測液總體積和吸取的待測液體積之比；若以原液直接測定時，此值為1；m：樣品質(zhì)量，g。

 

土壤緩效鉀的含量應為硝酸提取的鉀和速效鉀值的差。

 

6.3.3土壤速效鉀的測定

 

植物一般直接從土壤中吸收水溶性鉀，但交換性鉀可以很快和水溶性鉀達到平衡，因此土壤速效鉀包括水溶性鉀和交換性鉀。土壤中的交換性鉀是指由于靜電引力而吸附在土壤膠體表面并能被加到土壤中的鹽溶液的陽離子在短時間內(nèi)代換的那部分鉀。在測定土壤交換性鉀的過程中，如果不把水溶性鉀減去，所得的結(jié)果就是速效鉀了。速效鉀是*能直接反映土壤供鉀能力的指標，尤其對當季作物而言，速效鉀和作物吸鉀量之間往往有比較好的相關(guān)性。

 

由于交換性鉀的意義十分明確，因此，凡是能通過交換作用代換這部分鉀的試劑，都可用來作為提取劑。如NaNO₃、NaOAc、CaCl₂、BaCl₂、NH₄NO₃和NH₄OAc等，但用不同浸提劑所得結(jié)果不一致。*常用的提取劑是中性的乙酸銨（1molL^-1NH₄OAc）。用NH₄⁺作為K⁺的代換離子有其它離于不能取代的優(yōu)越性，因為NH₄⁺與K⁺的半徑相近，水化能也相似，這樣NH₄⁺才能有效取代土壤礦物表面的交換性鉀，同時NH₄⁺進入礦物層間，能有效地引起層間收縮，不會使礦物層間的非交換性鉀釋放出來。因此NH₄⁺將土壤顆粒表面的交換性鉀和礦物層間的非交換性鉀區(qū)分開來，不會因提取時間和淋洗次數(shù)的增加而顯著增加鉀提取量，所以用NH₄⁺作提取劑測得的交換性鉀結(jié)果比較穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，而且NH₄OAc提取劑對火焰光度計測鉀沒有干擾。在一些沒有火焰光度計的實驗室，速效鉀可以用硝酸鈉溶液（1molL^-1NaNO₃）提取四苯硼鈉比濁法測定，用NaNO₃提取是因為NH₄⁺在化學方法測定中對K ⁺的測定有干擾。但結(jié)果和乙酸銨提取法不一樣。

 

 

方法原理當中性乙酸銨溶液與土壤樣品混合后，溶液中的NH₄⁺與土壤顆粒表面的K⁺進行交換，取代下來的K⁺和水溶性K⁺一起進入溶液。提取液中的鉀可直接用火焰光度計測定。

 

結(jié)果計算

 

土壤速效鉀的含量（K mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：儀器直接測定或從工作曲線土查得的測定液的K濃度，mgL^-1；V：測定液定容體積，mL；k：分取倍數(shù)，原待測液總體積和吸取的待測液體積之比；若以原液直接測定時，此值為1；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4土壤微量元素分析

 

在土壤學中微量元素有雙重含義；一是泛指所有含量很低的化學元素（含量范圍一般為n x 10^-4～nx10^-2%％）；二是專指具有生物學意義的微量元素即動物和植物的正常生長所不可缺少的，對農(nóng)業(yè)和人類健康有重要意義的微量元素。鐵（在植物中含量低而屬于微量元素）、錳、銅、鋅、鉬、硼即為這些重要的微量元素。此外，由于環(huán)境污染物向農(nóng)田排放或流入和施肥（無機肥、有機肥尤其是農(nóng)用垃圾）、使用農(nóng)藥等措施，使得土壤中其它微量元素（污染元素，多為重金屬元素）如鎘、鉛、砷等。土壤微量元素的存在形態(tài)大致可分為：水溶態(tài)、交換態(tài)、配合態(tài)、次生礦物中及原生礦物中五組。

 

測定土壤微量元素含量，對研究成土母質(zhì)、成土過程以及土壤分類；了解有效態(tài)微量元素的儲量及評價農(nóng)業(yè)環(huán)境質(zhì)量均有重要意義。目前，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)達到較高水平，隨著大量地施入氮、磷肥，養(yǎng)分出現(xiàn)了平衡狀態(tài)，植物營養(yǎng)元素失調(diào)，有的地區(qū)作物出現(xiàn)了大片微量元素缺素癥狀，或重金屬污染，嚴重影響作物的品質(zhì)及產(chǎn)量。因而測定有效態(tài)微量元素更為重要，可以根據(jù)土壤中微量元素的供給情況，采取不同的農(nóng)業(yè)措施，以達到作物穩(wěn)產(chǎn)高產(chǎn)的目的。

 

測定土壤微量元素的方法，近年來發(fā)展較快，以前常用的比色法（比色計或分光光度計測定），由于靈敏度低，操作過程較繁，試劑用量大等缺點，在歐美等國家已經(jīng)不再采用了，AAS已被普遍應用。ICP也已發(fā)展成為或正在成為適用很廣的常規(guī)分析方法，它能同時測定多個元素，具有快速、準確、簡便的特點。

 

6.4.1微量元素分析待測液的制備

 

6.4.1.1全量分析待測液的制備

 

制備土壤微量元素的全量分析待測液的方法有堿熔法和酸溶法。堿熔法所用熔劑的種類很多，碳酸鈉是常用的熔劑。碳酸氫鈉、碳酸氫鉀，或者二者的等分子量混合物也是常用的熔劑，其熔點較碳酸鈉和碳酸鉀低，一般用于測定硼、氟、氯等易揮發(fā)性元素。為了保證熔融完全，熔劑的用量至少是試樣重量的4倍以土。對于富含鐵鋁的土壤，用量至少是試樣重量的6倍，有時可高達10倍。由于熔劑往往帶來雜質(zhì)，必要時還須進行純化。此外，由于熔劑濃度高，往往給儀器分析帶來雜質(zhì)的干擾。酸溶法是在硝酸、硫酸、高氯酸、氫氟酸中選用兩種或三種酸消煮土樣，但混合酸中必須包括氫氟酸，才能將硅酸鹽的晶格破壞，使元素溶解出來，而高氯酸可使樣品分解完全。對于含有機質(zhì)多以及石灰性土壤，需加硝酸消煮。近年來，為簡化硼的測定手續(xù)，也用酸溶法，但消煮液必須加入磷酸以固定硼，制備的待測液可直接在ICP光譜儀土測定。

 

碳酸鈉熔融法（見6.2.1土壤全磷測定）

 

硝酸-氫氟酸-高氯酸消煮法（見下文）

 

磷酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消煮法（見下文）

 

6.4.1.2有效態(tài)微量元素待測液的制備

 

土壤中的微量元素以多種不同的化學形態(tài)存在，其化學穩(wěn)定性不同時植物的有效性（或可吸收性）差異很大。需通過選用不同的試劑（浸提劑），分別將各種形態(tài)的微量元素提取出來。故土壤有效態(tài)微量元素的浸提劑應滿足以下要求：（1）能夠從各種土壤中提取一種或多種有效態(tài)微量元素的全部或成比例的浸出；（2）所提取的微量元素的量與多種農(nóng)作物在不同條下的生長和反應有良好的相關(guān)性；（3）便于準確而且快速地測定所提取的微量元素。

 

6.4.1.2.1有效態(tài)微量元素的浸提劑種類

 

1.水水溶態(tài)的微量元素存在于土壤溶液中及能溶于水的化合物，是植物能直接利用的。但由于含量低，測定時會遇到困難，同時測定結(jié)果受土壤pH值的影響，結(jié)果多變，所以一般不測。目前僅有有效態(tài)硼用沸水作浸提劑。

2. 鹽溶液 主要是以一價或二價的離子提取交換態(tài)微量元素。其中銨離于應用得*普遍，例如以中性乙酸銨溶液（1molL^-1CH₃COONH₄）提取交換態(tài)錳。其他中性溶液例如氯化鉀溶液（1molL^-1 KCl）常用于交換態(tài)鋅的提取。

3. 稀酸或堿溶液 可提取出較多的有效態(tài)微量元素，稀酸用于酸性土壤，碳酸鹽或酸性碳酸鹽用于堿性土壤。

4. 配合劑或螫合劑溶液 提取配合（螫合）態(tài)或吸附態(tài)的微量元素，這部分微量元素是植物吸收的主體。

5. 提取多種微量元素的提取劑常用的有酸性乙酸銨-EDTA溶液和DTPA溶液。目前，加有氯化鈣和三乙醇胺溶液的DTPA溶液（以下簡稱DTPA溶液）應用較廣泛。其中氯化鈣能防止石灰性土壤中游離碳酸鈣溶解，以免受碳酸鈣所包蔽的鐵、鋅等元素釋放出來；三乙醇胺（pKa=7.8）作為緩沖劑，能使溶液PH值保持7.3左右，對碳酸鈣的溶解也有抑制作用。此提取劑適用于提取石灰性土壤和中性土壤中有效態(tài)鐵、錳、銅和鋅等。

 

6.4.2待測液中微量元素的測定

 

6.4.2.1鐵的測定

 

土壤中鐵含量變化很大，一般約為1～4％，有的土壤高達5～30％，因而不屬于微量元素。但就植物鐵含量而言，一般為50～250mgkg^-1，遠低于土壤鐵的含量，并且常出現(xiàn)缺鐵癥狀，所以被列為植物必需的微量元素。土壤中有效態(tài)鐵含量不一，在石灰性土壤上往往不能滿足植物需要，致使作物生長**，葉片黃化，嚴重時大片死亡，在酸性土壤上，作物一般不缺鐵，但由于耕作不當及過量施用石灰或者錳肥，造成Mn/Fe比例失調(diào)，也會出現(xiàn)缺鐵癥狀。

 

土壤鐵可區(qū)分為礦物態(tài)、有機態(tài)、溶液態(tài)和交換態(tài)鐵。土壤溶液態(tài)和交換態(tài)鐵的含量一般在（50～1000 mgkg^-1之間。

 

由于土壤中有效態(tài)鐵的概念并不十分明確，因而關(guān)于有效態(tài)鐵的提取劑和測定結(jié)果的評價以及缺鐵的臨界值都難以確定。目前，對于酸性土壤還沒有滿意的方法。近來，用螫合劑溶液提取石灰性土壤中有效態(tài)鐵的方法很多。其中以用DTPA+CaCl₂+TEA（pH7.3）混合液提取尤為普遍。用該法測定的鐵含量作為土壤有效態(tài)鐵含量（Fe）的分級指標如下：＜2.5 mgkg^-1缺鐵；2.5～4.5 mg kg^-1邊緣值；＞4.5mgkg^-1不缺鐵。

 

全量鐵可用堿熔法脫硅后的系統(tǒng)分析待測液比色法測定，酸溶法消煮后的待測液，直接用AAS法更為簡便快速，不需脫硅步驟。若在同一溶液中同時測定Fe、Cu、Zn、Mn等離子，則ICP法是*理想的方法。

 

6.4.2.1.1全量鐵的測定

 

 

方法原理用HF-HNO₃-HC1O₄消煮土壤制備的待測液，直接用乙炔，空氣火焰的AAS測定溶液中的Fe。但待測液中的A1、P和高含量Ti，對測鐵有干擾，可加入1000mg L^-1鍶（以氯化鍶形式加入）消除干擾。對Fe的*靈敏線的波長是248.3nm，測定下限可達0.01 mgL^-1Fe，*佳測定范圍為2～20 mg L^-1Fe。

 

結(jié)果計算

 

土壤鐵的含量（Fe mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Fe濃度，mgL^-1；V：樣品溶液的總體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.1.2有效鐵的測定

 

 

 

方法原理用pH7.3的DTPA-CaC1₂-TEA溶液作為土壤浸提液；用乙炔一空氣火焰的AAS法直接測鐵。此法沒有任何干擾，而且可以連續(xù)測定Zn、Cu、Mn。對Fe的*靈敏線波長是248.3nm，測定下限可達0.01mg L^-1Fe，*佳測定范圍為2～20 mg L^-1Fe。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效鐵的含量（Fe mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Fe濃度，mgL^-1；V：浸出液體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

用AAS法測定鐵時，使用波長為248.3nm的共振線作為分析線。由于它與248.8nm和249.1nm兩條強譜線相距極近，所以應極小心地調(diào)節(jié)所需波長。

 

6.4.2.2錳的測定

 

我國土壤錳含量為10～9478 mg kg^-1，平均含量710 mgkg^-1。各類型土壤錳含量變幅很大，同一類型土壤因成土母質(zhì)不同，全錳量也有很大差異，總的趨勢是南方各地酸性土壤的錳含量比北方的石灰性土壤高，石灰性土壤為缺錳土壤。酸性土壤很少缺錳。

 

土壤中的錳主要以2、3、4價的狀態(tài)存在，在土壤溶液和土壤交換性復合體中，主要為錳離子。而大多數(shù)錳以3、4價態(tài)成為氧化物存在于土壤中。部分錳為有機結(jié)合態(tài)的，不同形態(tài)的錳在土壤中，保持動態(tài)平衡。土壤有效態(tài)錳分為水溶態(tài)錳、交換態(tài)錳和易還原態(tài)錳，三者的總和稱為活性錳。水溶態(tài)錳含量很低，一般包括在交換態(tài)錳中，不另行測定。交換態(tài)錳指鹽溶液所提取的錳，主要是二價錳離子。土壤中交換態(tài)錳含量由痕跡至100mgkg^-1以上。易還原態(tài)錳指較低原子價（主要是三價）的氧化錳，是對植物有效的部分。高價錳的氧化物是對植物無效的。測定土壤全錳含量的方法比較成熟，一般用氟氫階硝酸-過氯酸熔融土樣，然后用AAS法測定。而測定土壤不同形態(tài)的錳，則應分別以水（水溶態(tài)錳）、中性乙酸銨（交換態(tài)錳）、中性乙酸銨加對苯二酚（易還原態(tài)錳）及DTPA溶液提取。通常以交換態(tài)錳（包括水溶態(tài)錳）與易還原態(tài)錳之和作為土壤有效錳的含量，而在石灰性土壤土，以DTPA作為有效錳的浸提劑。用對苯二酚的中性乙酸銨溶液提取有效錳的含量分級和評價：

 

就石灰性土壤而言，缺錳的臨界含量為100 mg kg^-1。

 

6.4.2.2.1全量錳的測定

 

 

方法原理用乙炔在氣火焰的AAS直接測定待測液（見硝酸-氫氟酸-高氯酸消煮，原于吸收分光光度法測定全量鐵）中的錳，也可在儀器土連續(xù)測定Zn、Cu、Fe。對Mn的*靈敏線的波長是279.5nm。

 

結(jié)果計算

 

 

土壤錳的含量（Mn mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Mn濃度，mgL^-1；V：樣品溶液的總體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.2.2有效錳的測定

 

6.4.2.2.2.1交換性錳的測定

 

 

方法原理 土壤試樣用中性乙酸銨浸提，所得待測液用AAS法測定錳含量，即為交換性錳。測定選用波長為279.5nm。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效錳的含量（Mn mg kg^-1）=C*V/（m*k）

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Mn濃度，mgL^-1；V：浸出液體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g；k：水分系數(shù)。

 

6.4.2.2.2.2易還原性錳的測定

 

 

方法原理將測定過交換性錳的殘余土樣，再用乙酸銨-對苯二酚溶液浸提，浸提液直接在AAS法測定錳含量，計算出錳含量，即為土壤的易還原性錳量。

 

結(jié)果計算

 

見交換性錳測定

 

如果是另用新鮮土壤直接浸提的，在計算結(jié)果時，必須從中減去交換性錳的含量方為易還原錳的含量。交換性錳與易還原錳之和為有效錳。

 

6.4.2.3銅的測定

 

銅是植物必需的營養(yǎng)元素。我國土壤銅含量為3～500 mg kg^-1，平均含量為22 mgkg^-1。少數(shù)土壤像磚紅壤和赤紅壤的銅有時超過100 mgkg^-1。土壤中銅常分成水溶態(tài)銅、交換態(tài)銅、酸溶態(tài)銅及難溶態(tài)銅。土壤有效態(tài)銅包括水溶態(tài)銅和交換態(tài)銅，但前者含量甚微。交換態(tài)銅是土壤膠體所吸附的銅離子和含銅配合離子。交換性銅主要被土壤的有機部分所吸附，不易被其他離子重新交換出來，所以必須用強酸或螯合劑提取才能釋放出來。酸性土壤常用鹽酸溶液（0.1mg L^-1HCl）提取，而石灰性土壤常用EDTA或DTPA溶液提取。有的學者認為酸性水稻土用EDTA浸提更為適宜。

 

測定銅的方法很多，有比色法、極譜法、AAS法及ICP法等，它們都很靈敏，再現(xiàn)性良好。尤以AAS法及ICP法*為理想。

 

關(guān)于有效態(tài)銅測定結(jié)果評價，以DTPA作為浸提劑時植物需要銅的臨界含量一般認為在0.2～0.5 mgkg^-1范圍內(nèi)，而以HCl作為浸提劑時，則以1～3 mg kg^-1范圍內(nèi)。

 

6.4.2.3.1全銅的測定

 

 

方法原理土壤試樣用HF-HNO₃-HC1O₄消煮，制備成待測液，然后直接用AAS法測定。Cu的共振線很多，都可以用作分析線?？梢园凑誄u的濃度范圍選擇適當?shù)你~線。溶液中Cu濃度較高時，可選擇靈敏度較低的共振線而不必稀釋。常用的Cu線和靈敏度如下：

 

 

結(jié)果計算

 

土壤銅的含量（Cu mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Cu濃度，mgL^-1；V：樣品溶液的總體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.3.2土壤有效態(tài)銅的測定

 

 

方法原理 浸提土壤中有效銅，酸性和中性土壤常用鹽酸溶液0.1 mg L^-1HCl，而石灰性土壤則用DTPA溶液，浸出液直接用AAS法測定。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效銅的含量（Cu mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Cu濃度，mgL^-1；V：浸出液體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.4鋅的測定

 

鋅是植物必需的微量營養(yǎng)元素。我國土壤含鋅量為3～709 mg kg^-1，平均100 mgkg^-1。土壤中鋅來自成土礦物，存在于硅鋁酸鹽的晶格中。礦物風化后，鋅以Zn²⁺、Zn(OH)^-、ZnCl中及Zn(NO3)⁺等形態(tài)進入土壤溶液，也可能形成氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽和硫化物沉淀，并可能參與土壤中的離子交換反應而被吸附固定。

 

土壤中的鋅分為水溶態(tài)、交換態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、次生礦物和原生礦物中的鋅等形態(tài)。水溶態(tài)鋅和交換態(tài)鋅是對植物有效的，但水溶態(tài)鋅的含量彼少，對植物有效鋅主要是交換態(tài)鋅。有機結(jié)合態(tài)的鋅需經(jīng)有機質(zhì)分解后才能釋放而被植物吸收。次生礦物和原生礦物中的鋅對植物是無效的。交換態(tài)鋅包括鋅離子和含鋅的配合離子，含量為1～10mgkg^-1，因提取劑的種類而異。常用的浸提劑有稀酸、緩沖溶液或中性鹽溶液、螯合劑等。目前，測定酸性土壤有效鋅常用的浸提劑是鹽酸溶液（0.1mg L^-1 HCl），石灰性土壤和中性土壤常用DTPA浸提劑。酸性土壤用鹽酸溶液（0.1 mgL^-1）浸提時，缺鋅臨界值為1～1.5 mgkg^-1Zn。石灰性及中性土壤用DTPA浸提時，缺鋅臨界值一般為0.5 mg kg^-1Zn。

 

測定鋅可用比色法[比色試劑有雙硫腙（Dz），雙奈腙（DN），鋅試劑（Zincon），二乙基硫氨基甲酸（DDTC）等，而以Dz和DN為*常用]、極譜法、AAS法及ICP法。

 

6.4.2.4.1全鋅的測定

 

 

方法原理土壤試樣用硝酸-氫氟酸-高氯酸消煮，制備成待測液，直接用AAS法測定。在乙炔，空氣火焰中，用AAS法測定Zn的靈敏度很高。用213.8nm的共振線，檢測下限是0.001 mg L^-1的Zn，靈敏度是0.02 mg L^-1Zn1％；無干擾現(xiàn)象。

 

結(jié)果計算

 

土壤鋅的含量（Zn mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Zn濃度，mgL^-1；V：樣品溶液的總體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.4.2土壤有效鋅的測定

 

 

方法原理 浸提土壤中有效鋅，酸性和中性土壤常用鹽酸溶液0.1 mg L^-1HCl，而石灰性土壤則用DTPA溶液，浸出液直接用AAS法用213.8 nm的共振線測定。

測定。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效鋅的含量（Zn mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Zn濃度，mgL^-1；V：浸出液體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.5鉬的測定

 

土壤中的鉬可分為四部分：水溶性（含量極少，不易測出）；交換性（被土壤粘粒礦物或鐵錳的氧化物吸附的MoO₄^2-離子，對植物有效）；難溶性（對植物無效）和有機結(jié)合態(tài)（與土壤有機質(zhì)結(jié)合的鉬。隨著有機質(zhì)的礦化，可以被釋放出來，為植物所吸收利用。）鉬的原子價有數(shù)種，其中只有Mo⁶⁺是對植物有效的，其余價態(tài)都是無效的。有效態(tài)鉬（指酸性草酸鹽溶液pH3.3所提取的鉬）的含量占全鉬含量的2～20％，因土壤類型而異。土壤有效態(tài)鉬含量的分級如下：

 

 

供測試土壤全鉬的土樣，可用堿熔法熔融，但為了比色時，不受鉑的干擾，所以熔融土樣時，不要使用鉑坩堝，而改用鐵或鎳坩堝。浸提有效態(tài)鉬常用的試劑是草酸-草酸銨溶液（pH3.，又稱Tamm溶液），它提取的鉬包括交換態(tài)鉬和一部分與鐵、錳氧化物結(jié)合的鉬。此法臨界值為0.15～0.20mgkg^-1。Tamm溶液有足夠的緩沖容量，適用于各種酸度的土壤，而其他提取劑浸出的鉬則易隨土壤pH增高而增多。

 

測定鉬常用的方法有分光光度法，以KCNS和二硫酚法應用較廣、極譜法（極譜催化波法）、AAS法（以用一氧化二氮一乙炔焰或石墨爐比較合適）及ICP法。

 

6.4.2.5.1全鉬的測定

 

 

方法原理土壤試樣用硝酸-氫氟酸-高氯酸消煮，制備成待測液，直接用ICP法測定。也可同時測定Fe、A1、Mn、Ti、Ca、Mg、Cu等

 

結(jié)果計算

 

土壤鉬的含量（Mo mg kg^-1）= C*V/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Mo濃度，mgL^-1；V：樣品溶液的總體積，mL；m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.5.2有效鉬的測定

 

 

方法原理土壤中能被植物吸收的鉬，是能被草酸-草酸銨溶液浸提的鉬，此浸提劑的緩沖容量較大，基本土適用于各種pH值的土壤。在酸性溶液中，硫氰酸鉀（KCNS）與五價鉬在有還原劑存在的條件下形成橙紅色配合物Mo（CNS）₅或[MoO（CNS）₅]^2-，用異戊醇革取后比色測定。其*大吸收峰在波長470nm處；溶液的酸度和硫氰酸鉀的濃度都影響顏色的強度和穩(wěn)定性。故鹽酸濃度應小于或等于4molL^-1，硫氰酸鉀濃度至少應保持在6g L^-1。

 

結(jié)果計算

 

 

土壤有效鉬的含量（Mo mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的Mo濃度，mgL^-1；V：顯色液體積，mL；k：分取倍數(shù)m：樣品質(zhì)量，g。

 

6.4.2.6硼的測定

 

硼通常分為水溶性硼、酸溶性硼和難溶性硼，難溶態(tài)硼（存在于電氣石等難溶性硅酸鹽礦物晶格中的硼）與植物營養(yǎng)關(guān)系不大，酸溶態(tài)硼（溶解度較小的硼酸鹽和部分有機物中的硼〕植物根系有時能吸收，水溶態(tài)硼（土壤溶液及可溶性硼酸鹽中的硼）對植物是有效的，此三者之和即為土壤全硼。不同土壤中各種形態(tài)硼的比例是不同的，如鹽土中，水溶態(tài)硼占全硼的15～90％，而紅壤中竟＜1％；沙質(zhì)土中酸溶態(tài)硼含量很低，粘質(zhì)土中則較多。

 

制備土壤全硼待測液一般都用堿熔法，在堿性的乙醇溶液中沉淀鐵、鋁和堿土金屬的氫氧化物，達到分離的目的，方法簡便，但硼容易損失，為了簡化操作步驟，近年來也有采用酸溶法的，即用硝酸、氫氟酸、高氯酸、磷酸消煮消煮土壤，而H₃PO₄能固定硼，防止了硼的損失。提取獲得滿意的結(jié)果。提取土壤有效態(tài)硼的方法很多，常用的提取劑有水、熱水、沸水和酸。目前以沸水提取的水溶態(tài)硼，作為植物有效態(tài)硼的指標被廣泛承認。

 

硼常用比色法測定，常用的顯色劑有姜黃素、甲亞胺、醌茜素和胭脂紅。近年來采用ICP-AES法測定硼。

 

6.4.2.6.1全硼的測定

 

 

土壤試樣用碳酸鈉熔融后，制備成溶液，加乙醇呈微堿性，沉淀分離，過濾。溶液中的硼用甲亞胺比色法測定，方法原理見下文（有效硼的測定）。

 

 

結(jié)果計算

 

土壤硼的含量（B mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的B濃度，mgL^-1；V：溶解殘渣的鹽酸溶液的體積，mL；k：分取倍數(shù)m：樣品質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

如有鐵、鋁、鉬離子干擾，可用EDTA隱蔽。

 

 

方法原理用H₃PO₄-HNO₃-HF-HClO₄消煮土壤，其中磷酸可與硼離子形成配合離子，同時磷酸沸點高，加熱蒸發(fā)過程不易蒸干，可避免硼的揮發(fā)損失。待測液可直接用ICP-AES法測定。也可同時測定Fe、A1、Mn、Ti、Ca、Mg、Cu等。

 

6.4.2.6.2有效硼的測定

 

沸水浸提一甲亞胺比色法

 

方法原理土樣經(jīng)沸水浸提5min，浸出液中的硼用甲亞胺比色法測定。甲亞胺比色法測硼是在弱酸性水溶液中生成黃色配合物（測定濃度范圍在0～10 mgL^-1內(nèi)符合朗伯-比爾定津），一般在顯色1h后比色，顯色穩(wěn)定時間長達3h。此法不受硝酸鹽干擾；鐵、鋁等金屬離于的干擾可加EDTA和氮基三乙酸配合掩蔽。甲亞胺試劑可用H酸和水楊醛合成，亦可直接加入溶液進行測定。方法簡便，結(jié)果穩(wěn)定，檢出限為0.02mg L^-1，并能適用于自動化分析。

 

結(jié)果計算

 

土壤有效硼的含量（B mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的B濃度，mgL^-1；V：吸取浸出液體積，mL；k：分取倍數(shù)m：樣品質(zhì)量，g。

 

 

方法原理土樣經(jīng)沸水浸提5min，浸出液中的硼用姜黃素比色法測定。姜黃索是從生姜中提取的黃**素，不溶于水，但能溶于甲醇、乙醇、丙酮和冰乙酸，呈黃色。在酸性介質(zhì)中與硼結(jié)合成玫瑰紅色的配合物，即玫瑰花青苷。在550nm波長處比色測定。玫瑰花青苷溶液在0.0014～0.06mg L^-1濃度范圍內(nèi)符合比耳定律。溶于酒精后，在室溫下可穩(wěn)定1～2h。

 

結(jié)果計算

 

 

土壤有效硼的含量（B mg kg^-1）= C*V*k/m

 

式中：

C：從工作曲線上查得的測定液的B濃度，mgL^-1；V：吸取浸出液體積，mL；k：分取倍數(shù)m：樣品質(zhì)量，g。

 

注意事項

 

1. 煮沸時間一定要準確，否則易產(chǎn)生誤差，也不易重復。

2.硬質(zhì)玻璃中常含有硼。所使用的玻璃器皿不應與試樣溶液作長時間接觸。加熱浸提土壤水溶性硼時，*好使用石英玻璃制的錐形瓶和回流管。用其他不含硼玻璃制品時，應先進行空白試驗，視空白值的大小，決定其是否能用。用扣除空白的方法來消除玻璃器皿的污染有時是難以奏效的。加熱溫度下高時，瓷器皿可用于硼的測定。*好使用聚四乙烯制品。

3. 配制試劑及浸提用的水均需用石英蒸餾器重蒸餾或用去離于水。

4. 若硝酸根濃度超過20 mgkg^-1，對硼的比色有干擾，必須加氫氧化鈣使呈堿性反應，在水浴上蒸發(fā)至干，再慢慢灼燒以破壞硝酸鹽。再用一定量的鹽酸溶液（0.1mol L^-1HCl）溶解殘渣，吸取1.00 m1L溶液比色測定硼。

5.若土壤中的水溶性硼含量過低，比色發(fā)生困難，可以準確吸取較多的溶液，移入蒸發(fā)皿中，加少許飽和氫氧化鈣溶液使之呈堿性反應，在水浴土蒸發(fā)至于。加入適當體積（例如5.00mL）的鹽酸溶液（0.1molL^-1HCl）溶解，吸取1.00mL進行比色。由于待測液的酸度對顯色有很大影響，所以標準溶液也應按同樣步驟處理。