文章詳情
中和及pH值的控制
日期:2025-02-07 08:16
瀏覽次數(shù):7497
摘要:
含酸堿廢水來源很廣,化工廠、化纖廠、電鍍廠、煉油廠以及金屬酸洗車間等都排出酸性廢水。有的廢水含有無機(jī)酸如硫酸、鹽酸等;有的則含有蟻酸、醋酸等有機(jī)酸;有的則兼而有之。廢水含酸濃度差別很大,從小于1%到10%以上。造紙廠、印染廠、金屬加工廠等排出堿性廢水,大多數(shù)情況下為無機(jī)堿,也有些廢水含有機(jī)堿。其中某些廢水含堿濃度很高,*高可達(dá)百分之幾。廢水中除含酸、堿外,還可能含有酸式鹽、堿式鹽,以及其他的無機(jī)物、有機(jī)物等物質(zhì)。將酸和堿隨意排放會對環(huán)境造成污染和破壞,而且也是一種資源的浪費(fèi)。因此,對酸、堿廢水首先應(yīng)考慮回收和綜合利用。當(dāng)酸、堿廢水的濃度較高時(shí),例如達(dá)3%~5%以上,往往存在回用和綜合利用的可能性。例如用以制造硫酸亞鐵、硫酸鐵、石膏、化肥,也可以考慮供其他工廠使用等。當(dāng)濃度不高(例如小于2%),回收或綜合利用經(jīng)濟(jì)意義不大時(shí),才考慮中和處理。
一、原理
用化學(xué)法去除廢水中過量的酸或堿,使其pH值達(dá)到中性左右的過程稱為中和。處理含酸廢水時(shí)通常以堿和堿性氧化物為中和劑,而處理堿性廢水則以酸或酸性氧化物作中和劑。
在工業(yè)廢水處理中,中和處理常常用于以下幾種情況:
(1)在廢水排入水體之前,因?yàn)樗飳H值的變化極其敏感,當(dāng)大量廢水排入后使水體的pH值變得偏酸或偏堿時(shí),會產(chǎn)生**影響;
(2)在廢水排入城市排水管道之前,由于酸、堿對排水管道產(chǎn)生腐蝕作用,一般城市排水管道對排入工業(yè)廢水的pH值都有明確的規(guī)定;
(3)在廢水需要進(jìn)行化學(xué)或生物處理之前,對于化學(xué)處理(例如凝聚、除磷等),要求廢水的pH值升高或降低到某一需要的*佳值。對于生物處理,廢水的pH值通常應(yīng)維持在6.5~8.5范圍內(nèi),以保證處理構(gòu)筑物的微生物維持*佳活性。
對于中和處理,首先應(yīng)當(dāng)考慮以廢治廢的原則,例如將酸性廢水與堿性廢水互相中和,或者利用廢堿渣(電石渣、碳酸鈣堿渣等)中和酸性廢水。在沒有這些條件時(shí),才采用藥劑(中和劑)中和處理法。
酸性廢水中和處理經(jīng)常采用的中和劑有石灰、石灰石、白云石、氫氧化鈉、碳酸鈉等。堿性廢水中和處理則通常采用鹽酸和硫酸。選用哪種中和劑要進(jìn)行經(jīng)濟(jì)比較和優(yōu)缺點(diǎn)的比較。表3-6和表3-7中列出了常用的中和劑及消耗量參考數(shù)據(jù)。
表3-6 堿性中和劑的單位消耗量
酸類名稱 | 中和1g酸所需堿性物質(zhì)的量/g | ||||
CaO | Ca(OH)2 | CaCO3 | MgCO3 | CaCO3-MgCO3 | |
硫酸(H2SO4) | 0.571 | 0.755 | 1.02 | 0.86 | 0.94 |
鹽酸(HC1) | 0.77 | 1.01 | 1.37 | 1.15 | 1.29 |
硝酸(HNO3) | 0.445 | 0.59 | 0.795 | 0.668 | 0.732 |
醋酸(HCH3COOH) | 0.466 | 0.616 | 0.83 | 0.695 |
表3-7 酸性中和劑的單位消耗量
堿類名稱 | 中和1g堿所需酸性物質(zhì)的量/g | |||||
H2SO4 | HC1 | HNO3 | ||||
100% | 98% | 100% | 36% | 100% | 65% | |
NaOH | 1.22 | 1.24 | 0.91 | 2.53 | 1.37 | 2.42 |
KOH | 0.88 | 0.90 | 0.65 | 1.80 | 1.13 | 1.74 |
Ca(OH)2 | 1.32 | 1.34 | 0.99 | 2.74 | 1.70 | 2.62 |
NH3 | 2.88 | 2.93 | 2.12 | 5.90 | 3.71 | 5.70 |
二、類型
酸性廢水的中和法可分為三類:酸性廢水與堿性廢水混合、投藥中和及過濾中和。
(一)酸、堿性廢水中和法
這種中和方法是將酸性廢水和堿性廢水共同引入中和池中,并在池內(nèi)進(jìn)行混合攪拌。中和結(jié)果,應(yīng)該使廢水呈中性或弱堿性。根據(jù)質(zhì)量守恒原理計(jì)算酸、堿廢水的混合比例或流量,并且實(shí)際需要量略大于計(jì)算量。
當(dāng)酸、堿廢水的流量和濃度經(jīng)常變化,而且波動(dòng)很大時(shí),應(yīng)該設(shè)調(diào)節(jié)池加以調(diào)節(jié),中和反應(yīng)則在中和池進(jìn)行,其容積應(yīng)按1.5-2.0h的廢水量考慮。
(二)投藥中和法
酸性廢水中和處理采用中和劑有石灰、石灰石、白云石、氫氧化鈉、碳酸鈉等。其中碳酸鈉因價(jià)格較貴,一般較少采用。石灰來源廣泛,價(jià)格便宜,所以使用較廣。用石灰作中和劑能夠處理任何濃度的酸性廢水。*常采用的是石灰乳法。氫氧化鈣對廢水雜質(zhì)具有混聚作用,因此它適用于含雜質(zhì)多的酸性廢水。
用石灰中和酸的反應(yīng):
H2SO4+Ca(0H)2→CaSO4↓+2H2O
2HNO3+Ca(OH)2→Ca(NO3)2+2H2O
2HC1+Ca(OH)2→CaC12+2H2O
當(dāng)廢水中含有其他金屬鹽類例如鐵、鉛、鋅、銅等時(shí),也能生成沉淀:
ZnSO4+Ca(OH)2→Zn(OH)2↓+CaSO4↓
FeC12+Ca(OH)2→Fe(OH)2↓+CaC12
PbC12+Ca(OH)2→Pb(OH)2↓+CaC12
計(jì)算中和藥劑的投量時(shí),應(yīng)增加與重金屬化合產(chǎn)生沉淀的藥量。
(三)過濾中和法
這種方法適用于含硫酸濃度不大于2~3g/L和生成易溶鹽的各種酸性廢水的中和處理。
使酸性廢水通過具有中和能力的濾料,例如石灰石、白云石、大理石等,即產(chǎn)生中和反應(yīng)。例如石灰石與酸的反應(yīng):
2HC1+CaCO3→CaC12+H2O+CO2↑
H2SO4+CaCO3→CaSO4+H2O+CO2↑
2HNO3+CaCO3→Ca(NO3)2+H2O+CO2↑
白云石與硫酸的反應(yīng):
2H2SO4+CaCO3·MgCO3→CaSO4↓+MgSO4+2H2O+2CO2↑
采用白云石為中和濾料時(shí),由于MgSO4的溶解度很大,不致造成中和的困難,而產(chǎn)生的石膏量僅為石灰石反應(yīng)生成物的一半,因此進(jìn)水的硫酸允許濃度可以提高;不過白云石的缺點(diǎn)是反應(yīng)速度比石灰石慢。
用石灰石做濾料時(shí),進(jìn)水含硫酸濃度應(yīng)小于2000mg/L;用白云石做濾料時(shí),應(yīng)小于4000mg/L。當(dāng)進(jìn)水的硫酸濃度短期超過限值時(shí),應(yīng)及時(shí)采取措施,降低進(jìn)水量(多余的廢水可在調(diào)節(jié)池內(nèi)暫時(shí)儲存),同時(shí)用清潔水反沖、稀釋。當(dāng)濾料使用到一定期限,濾料中的無效成分積累過多時(shí),可逐漸降低濾速,以*大限度地消耗掉濾料。在生產(chǎn)實(shí)踐中,一般都是根據(jù)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),總結(jié)出每處理一定的水量補(bǔ)充一定量的濾料。同時(shí),按照每消耗一定量的濾料,進(jìn)行一次清渣。
過濾中和時(shí),廢水中不宜有濃度過高的重金屬離子或惰性物質(zhì),要求重金屬離子含量小于50mg/L,以免在濾料表面生成覆蓋物,使濾料失效。
含HF的廢水中和過濾時(shí),因CaF2溶解度很小,要求HF濃度小于300mg/L。如濃度超過限值,宜采用石灰乳進(jìn)行中和。
過濾中和法的優(yōu)點(diǎn)是操作管理簡單,出水pH值較穩(wěn)定,不影響環(huán)境衛(wèi)生,沉渣少,一般少于廢水體積的0.1%;缺點(diǎn)是進(jìn)水酸的濃度受到限制。
(四)堿性廢水的中和處理
堿性廢水的中和處理法有用酸性廢水中和、投酸中和和煙道氣中和三種。
在采用投酸中和法時(shí),由于價(jià)格上的原因,通常多使用93%~96%的工業(yè)濃硫酸。在處理水量較小的情況下,或有方便的廢酸可利用時(shí),也有利用鹽酸中和法的。在投加酸之前,一般先將酸稀釋成10%左右的濃度,然后按設(shè)計(jì)要求的投量經(jīng)計(jì)量泵計(jì)量后加到中和池。
在原水pH值和流量都比較穩(wěn)定的情況下,可以按一定比例連續(xù)加酸。當(dāng)水量及pH值經(jīng)常有變化時(shí),應(yīng)當(dāng)考慮設(shè)計(jì)自動(dòng)加藥系統(tǒng),例如采用HBPH-3型工業(yè)酸度計(jì)與CHEM-TECH型系列計(jì)量泵組合成的自動(dòng)pH控制系統(tǒng),已比較廣泛地用于廢水處理工程。
由于酸的稀釋過程中大量放熱,而且在熱的條件下酸的腐蝕性大大增強(qiáng),所以不能采用將酸直接加到管道中的做法,否則管道很快將被腐蝕。一般應(yīng)該設(shè)計(jì)混凝土結(jié)構(gòu)的中和池,并保證一定的容積,通??砂?~5min的停留時(shí)間考慮。如果采用其他材料制作中和池或中和槽時(shí),則應(yīng)該充分考慮到防腐及耐熱性能的要求。
煙道氣中含有CO2和SO2,溶于水中形成H2CO3和H2SO3,能夠用來使堿性廢水得到中和。用煙道氣中和的方法有兩種,一是將堿性廢水作為濕式降塵器的噴淋水,另一種是使煙道氣通過堿性廢水。這種中和方法效果良好;其缺點(diǎn)是會使處理后的廢水中懸浮物含量增加,硫化物和色度也都有所增加,需要進(jìn)行進(jìn)一步處理。