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出廠水的化學(xué)穩(wěn)定性

日期:2025-02-06 10:57
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摘要:

當(dāng)前城市供水系統(tǒng)的水質(zhì),相對(duì)而言,凈水廠出廠水的水質(zhì)比較好,而用戶水龍頭出水水質(zhì)問(wèn)題較多。管網(wǎng)水的濁度、色度、**總數(shù)、鐵、銅等離子濃度都比出廠水要高,配水管網(wǎng)有時(shí)出現(xiàn)黃、黑水,給工業(yè)生產(chǎn)(印染、電池、化工等)及居民日常生活造成較大影響。給水管道內(nèi)壁的腐蝕和結(jié)垢更是普遍的現(xiàn)象。這里存在管網(wǎng)的結(jié)構(gòu)缺陷、管網(wǎng)的運(yùn)行管理不完善,同時(shí)也存在出廠水的水質(zhì)穩(wěn)定問(wèn)題。管網(wǎng)水質(zhì)穩(wěn)定性指化學(xué)穩(wěn)定性及生物穩(wěn)定性兩個(gè)方面,在不少城市供水系統(tǒng)中這兩個(gè)方面都存在著不同程度的問(wèn)題。而出廠水水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性差是造成管網(wǎng)腐蝕和結(jié)垢的內(nèi)因。
水質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性是指水在管道輸送過(guò)程中既不結(jié)垢又不腐蝕管道,在水工業(yè)中常被定義為既不溶解又不沉積碳酸鈣。水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性主要表現(xiàn)為腐蝕性和結(jié)垢性兩方面,根據(jù)《城市供水行業(yè)2000 年技術(shù)進(jìn)步發(fā)展規(guī)劃》的調(diào)查,地表水廠出廠水水質(zhì)基本穩(wěn)定的只有21%,有腐蝕傾向的為50%,有結(jié)垢傾向的為29%;地下水廠出廠水水質(zhì)基本穩(wěn)定的為50%,有腐蝕傾向的為30%,有結(jié)垢傾向的為20%。由此可見(jiàn),供水行業(yè)中水質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定問(wèn)題普遍存在,又以腐蝕問(wèn)題更為嚴(yán)重。
腐蝕性的水在管網(wǎng)中長(zhǎng)期停留,會(huì)腐蝕金屬管道,產(chǎn)生腐蝕產(chǎn)物,聚集在管道內(nèi)壁。給水管道內(nèi)壁生長(zhǎng)的腐蝕產(chǎn)物也稱之為生長(zhǎng)環(huán),會(huì)縮小管道的有效過(guò)水?dāng)嗝?,增加管道的阻力系?shù),降低管道的輸送能力,極嚴(yán)重時(shí)甚至使管道不能通水。美國(guó)新英格蘭區(qū)19 個(gè)城市通過(guò)調(diào)查發(fā)現(xiàn):瀝青襯里的鑄鐵管在使用30年后,平均輸水能力損失52%。
金屬管道內(nèi)壁的腐蝕,縮短了管道的使用壽命,增加了管材的維護(hù)、更換費(fèi)用。美國(guó)供水協(xié)會(huì)(AWWA)于1999年估計(jì),美國(guó)的供水企業(yè)在今后20 年內(nèi)將花費(fèi)3250 億美元來(lái)更新城市供水管網(wǎng)。這個(gè)數(shù)值是以美國(guó)環(huán)保署(EPA)估計(jì)在今后20年里要花費(fèi)772億美元來(lái)新敷和更新輸配水管線為基礎(chǔ)的。城市供水系統(tǒng)中管道的漏損,也有相當(dāng)部分是由于金屬管道內(nèi)壁腐蝕引起的。
給水管道內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物的釋放,也是人們關(guān)心的一大問(wèn)題。當(dāng)供水管網(wǎng)內(nèi)水流速度或水流方向發(fā)生突然變化時(shí),給水管道內(nèi)壁的腐蝕產(chǎn)物很可能脫落,并釋放到自來(lái)水中。據(jù)芝加哥1968年供水管網(wǎng)水樣與出廠水水樣的水質(zhì)對(duì)比得出,鎘、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、錳、鎳、銀、鋅等元素的濃度在15%~67%的水樣中有所增加。城市供水系統(tǒng)中常見(jiàn)的黃水問(wèn)題,就是由鋼管、鑄鐵管等管道內(nèi)壁鐵腐蝕產(chǎn)物的釋放而引起的。鐵腐蝕產(chǎn)物釋放到水中,惡化了水的感觀性質(zhì),對(duì)印染、化工、電池等工業(yè)生產(chǎn)造成很大影響,也常引起居民用戶的投訴。腐蝕不僅僅是金屬管道的問(wèn)題,腐蝕性的水同樣會(huì)侵蝕金屬表面的水泥砂漿、非金屬保護(hù)層和非金屬管材。美國(guó)某市的一座供水量為20.8 萬(wàn)m3/d的水廠,其配水管網(wǎng)中的鋼筋混凝土管、石棉水泥管及水泥砂漿襯里的鑄鐵管,受腐蝕性水的侵蝕,每年估計(jì)管材損失以CaCO3 計(jì)約為453噸。金屬管道襯里的水泥砂漿或鋼筋混凝土管受腐蝕性水的侵蝕時(shí),CaO會(huì)從水泥中浸出,這種現(xiàn)象被稱之為脫鈣。當(dāng)水體緩沖能力很弱時(shí),釋放到水體中的CaO會(huì)導(dǎo)致水體的pH值劇烈上升,甚至超過(guò)8.5以上。
因此,提高供水系統(tǒng)的水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性,控制管網(wǎng)的腐蝕,具有經(jīng)濟(jì)和衛(wèi)生雙重作用,對(duì)保護(hù)管網(wǎng)和提高管網(wǎng)水質(zhì)都具有至關(guān)重要的意義。國(guó)內(nèi)供水行業(yè)在管網(wǎng)水質(zhì)穩(wěn)定上的研究處于起步階段,在飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,還沒(méi)有相關(guān)的要求。因此,進(jìn)行供水系統(tǒng)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性及控制方法的研究,采取有效措施緩解城市給水管網(wǎng)的腐蝕、改善管網(wǎng)水質(zhì)具有迫切的現(xiàn)實(shí)意義。
供水系統(tǒng)水質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性是指水在輸配過(guò)程中,由于各種因素的影響,水中含有的各化學(xué)物質(zhì)之間或者與外部特別是管道之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起穩(wěn)定性改變,主要的化學(xué)變化有氧化、水解、還原等。水質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性研究涉及到水在管道輸送過(guò)程中結(jié)垢或腐蝕的傾向,水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性好,在水工業(yè)中常被定義為既不溶解又不沉積CaCO3。水中的CaCO3溶解平衡體系一般是指重碳酸鈣、碳酸鈣和二氧化碳之間的平衡。如水中游離二氧化碳含量少時(shí),則發(fā)生碳酸鈣沉淀;如超過(guò)平衡量時(shí),則發(fā)生二氧化碳腐蝕,反應(yīng)式如下:
Ca
HCO32≒  CaCO3CO2H2 O  1.1
當(dāng)水中的CaCO3 過(guò)飽和時(shí),傾向于沉淀出CaCO3。這種水在管道中流動(dòng)時(shí),會(huì)產(chǎn)生CaCO3 沉淀,沉積在管壁上,引起結(jié)垢,稱之為結(jié)垢性的水。當(dāng)水中CaCO3 含量低于飽和值時(shí),則傾向于使已沉淀的CaCO3 溶解。這種水遇到混凝土的管道和構(gòu)筑物就會(huì)產(chǎn)生侵蝕作用,在金屬管道中流動(dòng)時(shí)則會(huì)溶解管道內(nèi)壁碳酸鈣保護(hù)摸,對(duì)金屬產(chǎn)生腐蝕作用,稱之為腐蝕性的水。二者都是不穩(wěn)定性的水。既無(wú)沉淀CaCO3 傾向,也無(wú)溶解CaCO3傾向的水,才是化學(xué)穩(wěn)定的水。
國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)供水系統(tǒng)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的研究主要集中在水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的判別指數(shù)及模型、管道內(nèi)壁腐蝕瘤的形態(tài)特征及結(jié)構(gòu)分析、腐蝕產(chǎn)物的釋放及有色水形成的機(jī)理、水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定處理及腐蝕控制方法等方面
水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的判別
為了對(duì)水質(zhì)的腐蝕性和結(jié)垢性進(jìn)行控制,必須要有一個(gè)能評(píng)價(jià)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的指標(biāo)體系,以便對(duì)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性進(jìn)行鑒別,從而采取相應(yīng)的穩(wěn)定性控制措施。水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的判別指數(shù)分為兩大類,一類主要是基于碳酸鈣溶解平衡的指數(shù),如Langelier 飽和指數(shù)、Ryznar穩(wěn)定指數(shù)、碳酸鈣沉淀勢(shì)CCPP等;另一類則是基于其它水質(zhì)參數(shù)的指數(shù),如Larson 比率等。

供水系統(tǒng)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的控制方法
雖然采用更換金屬管材、在金屬管道內(nèi)涂水泥砂漿、環(huán)氧樹(shù)脂等技術(shù)措施,可以在一定程度上解決管網(wǎng)水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的問(wèn)題。但是水泥砂漿、環(huán)氧樹(shù)脂等襯里材料的脫落又會(huì)引起金屬管道繼續(xù)腐蝕。沙特的AlKhobar海水淡化水廠的管網(wǎng)主要是內(nèi)涂環(huán)氧樹(shù)脂的鋼管,但運(yùn)行幾周內(nèi),環(huán)氧樹(shù)脂就部分脫落,引起鋼管嚴(yán)重腐蝕。而且城市供水管網(wǎng)系統(tǒng)的改造費(fèi)用相當(dāng)巨大,有些路段還不具備施工開(kāi)挖條件,金屬管道在管網(wǎng)中還將長(zhǎng)期存在。因此,在水處理工藝流程中進(jìn)行水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性的控制,十分有必要。國(guó)外廣泛采用的水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性控制方法和措施有調(diào)整水的pH值、堿度和硬度,投加緩蝕劑,曝氣去除CO2等;而在國(guó)內(nèi),進(jìn)行水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性控制的水廠還不多。
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調(diào)節(jié) pH 和堿度
調(diào)節(jié)水的pH 值、堿度, 有兩種方法:一是投加NaHCO3 、Na2CO3 、NaOH、石灰等堿性物質(zhì),其中后面三種常和CO2聯(lián)用;二是在石灰石接觸池或石灰石濾池(limestonecontactor/filter)中過(guò)濾。前者需要建設(shè)加藥裝置,常用于大中型水廠;后者由于運(yùn)行費(fèi)用低、操作簡(jiǎn)便,常用于小型水廠。
投加不同的堿劑,調(diào)整pH值、堿度的效果又不同。Shock認(rèn)為分別投加1mg/L的堿劑,石灰漿可以提高1.35mg/LCaCO3 的堿度,NaOH (50%溶液)、Na2CO3NaHCO3 對(duì)堿度的提高分別為1.250.940.59 mg/L CaCO3。高華升等人在供水管網(wǎng)腐蝕控制小試實(shí)驗(yàn)中,分別投加飽和石灰水、濃度為10g/LNa2CO3 、NaOHNH4OH, 發(fā)現(xiàn)在相同投量下, 提高的pH 值的幅度NaOH>NH4OH> Na2CO3> 飽和石灰水。
雖然NaOH 提高pH 值的效果明顯,但其價(jià)格相對(duì)昂貴、操作**性欠佳,且不易控制。而石灰來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,也易于控制。Na2CO3NaHCO3 操作條件要求較寬松,**性好。
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投加緩蝕劑
為避免用于飲用水中的緩蝕劑的副作用,很多國(guó)家對(duì)緩蝕劑的成分和投量進(jìn)行嚴(yán)格控制。往往只有通過(guò)檢驗(yàn),無(wú)毒且達(dá)到食品級(jí)的緩蝕劑才能用于飲用水中。目前常用的有:磷系、硅系緩蝕劑及它們的混合物。
磷系緩蝕劑又包括正磷酸鹽、聚磷酸鹽。正磷酸鹽是一種陽(yáng)極緩蝕劑,并且只有在水含氧氣的情況下才有效。正磷酸鹽中,常用的有Na3PO4、NaH2PO4Na2HPO4,其中Na3PO4*為有效。汪義強(qiáng)等人用石灰和Na3PO4解決南方某市供水管網(wǎng)的紅水問(wèn)題,取得了良好的效果。聚磷酸鹽可與水中的鈣、鎂、鐵等陽(yáng)離子生成難溶的絡(luò)合物,在金屬管道內(nèi)壁形成保護(hù)膜。但水中鈣離子濃度與聚磷酸鹽濃度之比至少應(yīng)為0.2,*好到達(dá)0.5。
硅酸鹽緩蝕劑常用的是水玻璃,是Na2OSiO2不同比例的產(chǎn)物。硅酸鹽用于控制腐蝕時(shí),對(duì)低硬度、低堿度和低pH的水體比較有效。硅和磷的混合物也常用于給水系統(tǒng)的水質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性控制,傅文華等人曾介紹了德國(guó)GIULIN公司生產(chǎn)的歸麗晶,它是聚磷酸鹽和硅酸鹽的混合物,可以有效的減緩腐蝕,保護(hù)管道,解決由腐蝕引起的紅水問(wèn)題。
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曝氣去除 CO2
當(dāng)水中CO2 濃度很高時(shí),曝氣可以去除CO2,使得[H2CO3]/[HCO3–]的比值降低,從而使水體的pH值升高。美國(guó)加州Idyllwild供水區(qū)水質(zhì)pH略低,CO2 含量高。曝氣去除水中60%的CO2 時(shí),可使水的pH值由6.3 提高到7.5,管網(wǎng)腐蝕也得到了有效控制。

 

                    強(qiáng)化混凝

   混凝現(xiàn)象是自然界與人工強(qiáng)化水處理體系中普遍存在的現(xiàn)象之一.在天然水體中,混凝過(guò)程是水質(zhì)轉(zhuǎn)化十分顯著的影響因素,對(duì)水體顆粒物及有害/有毒物質(zhì)的遷移、轉(zhuǎn)化與歸宿起著十分重要的作用(Tang et a1.,1999a).作為水與廢水處理的重要方法之一,混凝技術(shù)得以廣泛地應(yīng)用于各種水處理工藝流程之中,決定著后續(xù)流程的運(yùn)行工況,以及*終出水質(zhì)量與成本費(fèi)用.因而成為環(huán)境工程的重要科技研究開(kāi)發(fā)領(lǐng)域,在我國(guó)水處理高新技術(shù)的發(fā)展中占有重要地位(Tang,1999b).與此同時(shí),隨著人類生存環(huán)境的惡化,水資源問(wèn)題成為我國(guó)21世紀(jì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中僅次于人口的**大困擾難題(Wang,1999).在水資源問(wèn)題互為因果、辯證相關(guān)的水量與水質(zhì)兩方面中,由于水環(huán)境污染的加劇水質(zhì)問(wèn)題尤顯突出和嚴(yán)峻.混凝技術(shù)作為其中得到廣泛應(yīng)用的重要水處理方法,在凈化提高水質(zhì)從而增加有效水量中起著關(guān)鍵作用,成為解決整個(gè)水資源問(wèn)題中的十分重要的環(huán)節(jié)之一.
  
隨著環(huán)境污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重以及水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格化,常規(guī)混凝技術(shù)顯然已經(jīng)不能滿足人們對(duì)水質(zhì)**的要求.尤其由于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的高速發(fā)展,而環(huán)保力度普遍不足,水**問(wèn)題在近年來(lái)陡顯突出.保護(hù)水源,發(fā)展、完善水**保障技術(shù)顯得十分迫切.而強(qiáng)化混凝與優(yōu)化混凝在現(xiàn)有的水處理工藝設(shè)施基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)與提高的同時(shí),兼顧前后續(xù)工藝流程的運(yùn)行工況使水與廢水達(dá)到深度處理的效果.因此很有必要對(duì)其發(fā)展概況以及重點(diǎn)研究方向加以分析探討.并進(jìn)一步促進(jìn)完善我國(guó)的水處理工藝技術(shù),推動(dòng)我國(guó)水工業(yè)的發(fā)展.
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強(qiáng)化混凝/優(yōu)化混凝的提出(Proposal ofenhancedc0agu1ati0n0ptimized coagulation)
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1 混凝研究概況
混凝過(guò)程的研究貫穿于膠體與界面科學(xué)、水質(zhì)科學(xué)的歷史發(fā)展進(jìn)程之中.對(duì)于膠體穩(wěn)定與解穩(wěn)的研究構(gòu)成膠體科學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重要內(nèi)容,連同膠體自身性質(zhì)的研究一起成為膠體科學(xué)發(fā)展的兩大支柱.到了20世紀(jì)60年代,相繼發(fā)表的混凝化學(xué)觀混凝計(jì)量學(xué)成為混凝研究發(fā)展過(guò)程中的里程碑(Stumm eta1.,1962;Stumm et a1.,1986),與此同時(shí)一些學(xué)者也發(fā)表了重要論文(Tang1965;Hahn et a1.,1968;Ives,1978;Dobias1994),例如我國(guó)學(xué)者提出的混凝膠體化學(xué)觀及絮凝形態(tài)學(xué).而流體力學(xué)觀、物理觀及溶液化學(xué)作用的研究進(jìn)一步深化了對(duì)混凝作用機(jī)理的認(rèn)識(shí).由Ives集合眾多學(xué)者編輯的絮凝的科學(xué)基礎(chǔ)的發(fā)表(Ives,1978),奠定了混凝研究作為一門獨(dú)立研究學(xué)科的基礎(chǔ).把混凝技術(shù)的理論深度與應(yīng)用廣度推向了新的階段.
另外國(guó)內(nèi)外發(fā)表了大量的文獻(xiàn)與專著,其代表性的有論水的混凝凝聚與絮凝等等(Babinrof,1979Ma et a1.,1988;Chang et a1.,1991Fan,1992;Yao,1992).而以混凝研究為專題的討論會(huì)得到不斷的舉行,并在世界范圍建立了學(xué)術(shù)網(wǎng)絡(luò),使混凝研究成為環(huán)境科學(xué)與技術(shù)中十分活躍的研究領(lǐng)域(Particle separation specialist groups,2005Particle separation specialist groups,2003Particleseparation specialist groups,2000).隨著環(huán)境污染的日益嚴(yán)重,水質(zhì)問(wèn)題越來(lái)越引起人們的關(guān)注.對(duì)于水體顆粒物的形態(tài)和功能的研究成為近代環(huán)境水化學(xué)的主導(dǎo)內(nèi)容,其研究的日漸深入成為環(huán)境水化學(xué)向水質(zhì)學(xué)過(guò)渡的一個(gè)重要推動(dòng)因素.在水體中,顆粒物與各種污染物發(fā)生多種溶液的或界面的反應(yīng),連同其自身的相互作用,很大程度地轉(zhuǎn)化甚至決定著水質(zhì).研究水體顆粒物的穩(wěn)定與失穩(wěn)聚集過(guò)程的作用機(jī)理與定量規(guī)律也因此成為近年來(lái)水化學(xué)中*活躍的研究領(lǐng)域.
    
近幾十年來(lái),混凝技術(shù)領(lǐng)域研究在各方面均取得了較大的成果,呈現(xiàn)出十分活躍的發(fā)展趨勢(shì),并面臨著突破性進(jìn)展的前沿.其主要研究?jī)?nèi)容可以粗略地歸納為3個(gè)方面,即混凝化學(xué)(原水水質(zhì)化學(xué)、混凝劑化學(xué)、混凝過(guò)程化學(xué))、混凝物理(混凝動(dòng)力學(xué)與形態(tài)學(xué))與混凝工藝學(xué)(包括混凝反應(yīng)器與混凝過(guò)程監(jiān)控技術(shù)).混凝化學(xué)研究所取得的成果使人們得以從分子水平探討混凝過(guò)程及混凝劑自身化學(xué)形態(tài)(包括溶液化學(xué)、顆粒與表面形態(tài))的分布與轉(zhuǎn)化規(guī)律,推動(dòng)了混凝劑的分子設(shè)計(jì)、科學(xué)選擇及混凝工藝方案的優(yōu)化設(shè)計(jì).而混凝物理的研究使人們對(duì)不同碰撞聚集作用機(jī)制下如布朗運(yùn)動(dòng)、流體剪切、差速沉降等顆粒物之間的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)過(guò)程有了更為深刻的認(rèn)識(shí),提供了混凝反應(yīng)器及*優(yōu)與強(qiáng)化混凝工藝設(shè)計(jì)基礎(chǔ).由于各種監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)明與應(yīng)用,使得混凝過(guò)程得到有效的監(jiān)控并趨向自動(dòng)化發(fā)展.在此基礎(chǔ)上,對(duì)投藥監(jiān)控的研究提出了若干定量計(jì)算模式并應(yīng)用于工程實(shí)踐,推動(dòng)著混凝理論研究的發(fā)展.然而,雖然對(duì)于混凝過(guò)程中的各種影響因素漸漸得到明確,綜合性的實(shí)驗(yàn)研究仍然十分缺乏,制約著人們對(duì)混凝過(guò)程本質(zhì)性的認(rèn)識(shí).對(duì)于一既定體系(一定的水源及處理設(shè)施與選定的混凝劑)以定量計(jì)算來(lái)描述整體工藝流程,仍然是該領(lǐng)域研究人員所為之努力追求與奮斗的目標(biāo).隨著水環(huán)境污染的日益嚴(yán)重,水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格化,以及對(duì)水處理工藝自動(dòng)化與降低成本費(fèi)用的迫切要求,深入研究混凝過(guò)程本質(zhì),定量描述其絮體的形成、結(jié)構(gòu)、行為與性能以及諸影響作用關(guān)系,對(duì)混凝工藝過(guò)程的調(diào)控與實(shí)施,具有重要的理論價(jià)值與廣泛的應(yīng)用前景,成為當(dāng)前環(huán)境科學(xué)與水工業(yè)的前沿?zé)狳c(diǎn)問(wèn)題.
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2 強(qiáng)化混凝與優(yōu)化混凝的概念與定義
有關(guān)凝聚、絮凝的概念已有較多的論述,鑒于混凝現(xiàn)象的復(fù)雜性乃至混雜性,一直對(duì)其缺乏科學(xué)的定義(Wang,1999).一方面,沿襲著傳統(tǒng)的觀點(diǎn)如凝聚(Coagulation)與絮凝(Flocculation)的概念,以及在水處理界中所用以分指整個(gè)處理過(guò)程中的兩個(gè)較為明顯的步驟,雖然也常常不加區(qū)分以同義詞看待或以混凝概之;另一方面,針對(duì)一些特殊的過(guò)程或?yàn)榱藦?qiáng)調(diào)某些具體特征,出現(xiàn)了一些新概念且得到不斷地修正.這從某種角度上反映了混凝理論的進(jìn)展與存在的不足,因此在這里作下述的限定:混凝(CoagulationCoagulation—flocculation)是指對(duì)混和、凝聚、絮凝的總括,具有廣義與狹義的雙重性.廣義而言,混凝泛指自然界與人工強(qiáng)化條件下所有分散體系(水與非水或混合體系)中顆粒物失穩(wěn)聚集生長(zhǎng)分離的過(guò)程.而狹義上指水分散體系中顆粒物在各種物理化學(xué)流體作用下所導(dǎo)致的聚集生長(zhǎng)過(guò)程,這也是本文將著重討論的范疇.引發(fā)混凝過(guò)程的化學(xué)藥劑概稱為混凝劑,涵蓋了所有無(wú)機(jī)型、有機(jī)型、混合型、復(fù)合型、天然型乃至助凝劑在內(nèi)的或低分子凝聚劑或高分子絮凝劑.目前,有關(guān)納米顆粒物的形成與聚集過(guò)程的研究進(jìn)一步豐富了混凝的內(nèi)涵,必將增進(jìn)對(duì)混凝機(jī)理的深入認(rèn)識(shí).而強(qiáng)化混凝的概念由來(lái)已久,早在美國(guó)AWWA會(huì)刊(1965)的一篇論文中有所論述.而美國(guó)水工協(xié)會(huì)在20世紀(jì)90年代提出的強(qiáng)化混凝是指水處理常規(guī)混凝處理過(guò)程中,在保證濁度去除效果的前提下,通過(guò)提高混凝劑的投加量來(lái)實(shí)現(xiàn)提高有機(jī)物(相應(yīng)的也即**副產(chǎn)物/DisinfectionBy-productsDBP前驅(qū)物)去除率的工藝過(guò)程(Edzwald eta1.,1999).這一強(qiáng)化混凝的概念也即基于混凝劑投加量的提高或反應(yīng)pH條件控制的混凝過(guò)程.優(yōu)化混凝則是在強(qiáng)化混凝的基礎(chǔ)上提出來(lái)的,是具有多重目標(biāo)的混凝過(guò)程(Edzwald eta1.,1998),包括*大化去除顆粒物和濁度;*大化去除TOCDBP前驅(qū)物;減小殘余混凝劑的含量;減少污泥產(chǎn)量;*小化生產(chǎn)成本.
  
從工藝研究的角度而言,強(qiáng)化混凝側(cè)重于在現(xiàn)有水處理工藝設(shè)施上的改進(jìn)與提高也即強(qiáng)化,可以并需要通過(guò)對(duì)混凝劑的篩選優(yōu)化、混凝劑劑量與混凝反應(yīng)過(guò)程以及反應(yīng)pH條件的控制強(qiáng)化來(lái)實(shí)現(xiàn).而結(jié)合前處理如預(yù)氯化、預(yù)氧化等,以及后續(xù)處理過(guò)程如強(qiáng)化過(guò)濾、深度處理等系統(tǒng)性的結(jié)合,則屬于優(yōu)化混凝的范疇.優(yōu)化混凝是一個(gè)總體綜合、系統(tǒng)化的過(guò)程.然而從水處理的實(shí)際過(guò)程來(lái)看,兩者并不能截然區(qū)分.往往是強(qiáng)化中的優(yōu)化,優(yōu)化中的強(qiáng)化.強(qiáng)化混凝需要通過(guò)混凝劑、混凝反應(yīng)條件與反應(yīng)過(guò)程的控制強(qiáng)化來(lái)實(shí)現(xiàn)的同時(shí),必須兼顧前、后續(xù)流程的運(yùn)行工況(而非簡(jiǎn)單的雖然是其中*重要的——基于混凝劑投加量的提高或反應(yīng)pH條件控制),才能達(dá)到真正強(qiáng)化也即優(yōu)化的目的.
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3 **劑/**副產(chǎn)物法規(guī)和應(yīng)用
天然有機(jī)物(NOM)在水體中廣泛存在.不僅于天然水體,而且在水處理終端的出水中也無(wú)法徹底去除.由于有機(jī)物的存在不僅造成色、嗅、味等方面嚴(yán)重影響水質(zhì),促進(jìn)或復(fù)雜化水體中污染物的遷移.而且在水處理工藝中增大藥劑的消耗,更重要的是在氯化**過(guò)程中生成的**副產(chǎn)物(DBP)THMsHAAs等會(huì)對(duì)人體健康造成不利的影響,這已在近年來(lái)的研究中得到證實(shí),并且逐步明確和強(qiáng)化.
隨著人們對(duì)水體中的有機(jī)物和DBP重視程度的不斷提高,1986年美國(guó)**飲用水法案(SafeDrinking WaterAct(SDWA))要求美國(guó)環(huán)保局(EPA)制定相關(guān)污染物的*高污染物濃度水平(MCL)和**劑/**副產(chǎn)物法規(guī)(DisinfectantsDisinfection By-products Rule)(USEPA,1 999)1992— 1993年后,美國(guó)EPA提出3項(xiàng)法規(guī):**階段**副產(chǎn)物法規(guī)(the Stage 1DBPR)、過(guò)渡階段強(qiáng)化地表水處理法規(guī)(the InterimEnhanced Surface WaterTreatment RuleIESWTR)以及信息收集法規(guī)(theInformationCollection Rule,ICR)(USEPA,1999).根據(jù)信息收集法規(guī)收集的有關(guān)**副產(chǎn)物、前驅(qū)物等數(shù)據(jù)以及處理系統(tǒng)的研究、健康效應(yīng)研究及其他相關(guān)調(diào)查研究將被用于制定和發(fā)展**階段**副產(chǎn)物法規(guī)(the Stage 2 DBPR)和長(zhǎng)期強(qiáng)化地表水處理法規(guī)(the Long Term 2 Enhanced SurfaceWaterTreatment Rule,LT2ESWTR)
1996
年頒布了**副產(chǎn)物規(guī)則(**階段),制定了相關(guān)污染物的*高污染物濃度水平(MCL)和**劑/**副產(chǎn)物規(guī)則.要求到19986月前,美國(guó)的水處理廠必須在相應(yīng)條件下達(dá)到相應(yīng)的TOC去除率(Edzwald eta1.,1998;Edzwald et a1.,1999;USEPA,1999).表1~表3中列出美國(guó)環(huán)保局所制訂的相關(guān)污染物、**副產(chǎn)物*高水平目標(biāo),以及**副產(chǎn)物前驅(qū)物處理的基本要求,規(guī)則包括Step 1(**階段)Step2(**階段)兩種情況.如果有些水體在處理后無(wú)法達(dá)到強(qiáng)化混凝**步的要求,則必須執(zhí)行強(qiáng)化混凝**步的程序.不另外加酸調(diào)節(jié)pH值,以10 mg?L 為單位(以鋁計(jì))增加混凝劑的投量,測(cè)定TOC的去除率.如果在增加10 mg?L 所帶來(lái)的TOC的去除率增量小于03 mg?L 或者pH值已經(jīng)達(dá)到表3中所示的pH值時(shí),被認(rèn)為已經(jīng)達(dá)到遞減收斂點(diǎn),并以此時(shí)的TOC去除率作為應(yīng)該達(dá)到的*低要求.
為了去除DBP,應(yīng)盡量降低水體中天然有機(jī)物尤其是DBP前驅(qū)物.通過(guò)研究,將TOC的去除作為去除DBP前驅(qū)物的主要替代指標(biāo).為了達(dá)到上述目標(biāo),制水企業(yè)可以采取多種方法,而并非必須采取強(qiáng)化混凝.如有些水體或原水水質(zhì)經(jīng)過(guò)常規(guī)處理或常規(guī)混凝已經(jīng)達(dá)到上述要求,或者有些水體中的TOC指標(biāo)經(jīng)過(guò)活性炭吸附處理已經(jīng)達(dá)到規(guī)定的要求,則沒(méi)有必要進(jìn)行強(qiáng)化混凝.通過(guò)對(duì)混凝過(guò)程的研究發(fā)現(xiàn),在適當(dāng)?shù)臏囟群?span lang="EN-US">pH
值條件下,在一定范圍內(nèi),隨著混凝劑投量的增加,有機(jī)物的去除率隨之提高,而出水濁度并不至變差.這在一定條件下,不僅技術(shù)上可行而且經(jīng)濟(jì)上也是可行的,相較那些復(fù)雜而且昂貴的設(shè)備改造、工藝改進(jìn)方案,強(qiáng)化混凝被認(rèn)為是處理DBP前驅(qū)物的*可行技術(shù)(BAT,Best Available Technology),因此被提到常規(guī)工藝的改進(jìn)中來(lái)(USEPA,1999)
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研究進(jìn)展(Research advances)
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1水體顆粒物、溶解性有機(jī)物分析與表征在天然水體與人工強(qiáng)化水處理體系中,存在著形形**、紛繁復(fù)雜的顆粒物.它們或分散懸浮,或聚集沉降成為水底沉積物,并在一定條件下可以重新懸浮、遷移轉(zhuǎn)化.水體顆粒物作為現(xiàn)代水質(zhì)科學(xué)的重要研究對(duì)象,具有十分廣泛的概念范疇,包含有十分豐富的含義內(nèi)容.諸如包括高分子物質(zhì)、膠體、懸浮顆粒以及有生命的**、藻類、原生動(dòng)物等有機(jī)、無(wú)機(jī)乃至生物物質(zhì),或天然形成、或人為污染并伴隨著復(fù)雜的水質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程.因此,水體顆粒物作為一類廣義顆粒物,實(shí)際上包括了粒度大于1nm的所有微粒實(shí)體,其上限可以達(dá)到數(shù)十至上百nm.這種考慮是從對(duì)環(huán)境水質(zhì)的影響作用出發(fā)的.顆粒物群體具有十分廣闊的微界面.其自身既可成為污染物,而更重要的是與微污染物相互作用成為其載體,在很大程度上決定著微污染物在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化與循環(huán)歸宿.顆粒物群體與水溶液構(gòu)成了微界面體系,進(jìn)行著各種生物物理化學(xué)反應(yīng)及遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程.而水處理技術(shù)中許多單元操作都是利用這些微界面過(guò)程加以人工強(qiáng)化進(jìn)行水質(zhì)凈化.
近幾十年來(lái),對(duì)于顆粒物和界面過(guò)程進(jìn)行了較為廣泛的研究.在水體顆粒物的分析檢測(cè)技術(shù)、界面反應(yīng)特征、水質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程以及水處理工藝中應(yīng)用或去除顆粒物的高新技術(shù)等方面均有著較大的進(jìn)展.尤其是表面絡(luò)合理論的興起及廣泛應(yīng)用后,顆粒物及其界面過(guò)程的理論研究逐步向深化發(fā)展,并且著重于動(dòng)力學(xué)規(guī)律的探索.先后發(fā)表了多本專集與論著,具有代表性的如《Aquatic Surface Chemistry(水體界面化學(xué))》、《Aquatic ChemicalKinetics(水體化學(xué)動(dòng)力學(xué))》、《Environmental Particles(環(huán)境顆粒物)》等(Tang et a1.,1999a;Tang,1999b;Stumm,1987;Stumm,1990),突出體現(xiàn)了該領(lǐng)域的進(jìn)展與發(fā)展水平.隨著研究的不斷深入,一個(gè)困擾的問(wèn)題顯得越來(lái)越突出,也即對(duì)顆粒物的微界面形態(tài)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)已成為該領(lǐng)域的前沿?zé)狳c(diǎn)與核心所在.從簡(jiǎn)單的雙電層結(jié)構(gòu),發(fā)展為恒定容量模式、擴(kuò)散層模式、三電層模式、四層模式乃至多點(diǎn)位模式并加以多種修飾改進(jìn)如非滲透固體或疏松可滲透等;從表面的簡(jiǎn)單吸附絡(luò)合,延長(zhǎng)擴(kuò)展至多核絡(luò)合物、簇、晶核、聚合物、沉淀物并引入表面覆蓋、架橋等作用;從*初的純金屬氧化物體系研究擴(kuò)展到其它礦物體系以及應(yīng)用于天然土壤和沉積物;而現(xiàn)代光譜技術(shù)諸如粉末x射線衍射、紅外/拉曼光譜、固態(tài)核磁共振、各類x射線吸收光譜等,作為強(qiáng)有力的工具更提供了多角度、多方面的綜合判據(jù).然而由于水體顆粒物組成的混雜性以及微界面過(guò)程的復(fù)雜性,對(duì)此仍然缺乏明確而深入的認(rèn)識(shí).
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2 影響因素與作用機(jī)理研究
針對(duì)強(qiáng)化混凝的研究力度**加大,同時(shí)也備受各方關(guān)注.對(duì)水體中有機(jī)物的特性和去除規(guī)律也進(jìn)行了大量的、充分的研究工作,總結(jié)出一些規(guī)律(Kimberly et a1.,2000Kirsten et a1.,2000;Stuartet a11995; Randtke,1988; Huck et a1., 1991Edwards,1997).通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),強(qiáng)化混凝過(guò)程中混凝劑的投加量是提高有機(jī)物去除率的重要影響因素,另外溫度、pH值等對(duì)此也有一定影響(Edzwaldeta1.,1998;Edzwald et a1.,1999;USEPA1999).而且人們正在試圖建立強(qiáng)化}昆凝過(guò)程中有機(jī)物的去除模式(Edwards,1997)
強(qiáng)化混凝去除水體有機(jī)物的機(jī)理研究(Edzwaldeta1.,1998;Edzwald et a1.,1999)認(rèn)為,對(duì)于大多數(shù)金屬鹽混凝劑去除有機(jī)物的機(jī)理主要有兩點(diǎn):1)在低pH值時(shí),帶負(fù)電性的有機(jī)物通過(guò)電中和作用同正電性的混凝劑水解產(chǎn)物形成不溶性化合物而沉降;2)在高pH值時(shí),投加高劑量混凝劑時(shí),金屬水解產(chǎn)物對(duì)NOM的吸附.然而對(duì)于復(fù)雜反應(yīng)形成的產(chǎn)物從不同粒度的角度進(jìn)行分離分級(jí)研究的工作仍然不多,尤其是混凝劑投加后一定條件下形成的膠體顆粒物往往會(huì)造成后續(xù)處理過(guò)程的問(wèn)題如濾床的穿透與水頭損失的增加等.混凝劑類型的影響作用:關(guān)于混凝劑類型對(duì)強(qiáng)化混凝影響的報(bào)道比較混亂,有些報(bào)道認(rèn)為鐵鹽混凝劑的TOC去除效果好于鋁鹽(Edzwald eta1.,1999),有些則相反;但是總體而言無(wú)機(jī)混凝劑的效果要好于有機(jī)合成混凝劑.造成不同效果的主要可能原因之一在于水溫的影響作用,以及有機(jī)物的特殊化學(xué)組成與分布特征.另外,對(duì)于混凝劑形態(tài)組成的影響作用從物理、化學(xué)特征加以分析研究的工作仍然需要加強(qiáng).
混凝劑投加量的影響作用:強(qiáng)化混凝的*初想法就是投加較單獨(dú)降濁度時(shí)更多的混凝劑以達(dá)到降低TOC的目的.但是有些報(bào)道指出,如果調(diào)整到*優(yōu)pH值,強(qiáng)化混凝的混凝劑投加量可以接近常規(guī)混凝的投加量.pH值對(duì)強(qiáng)化混凝的影響作用:一些研究認(rèn)為對(duì)于混凝過(guò)程中有機(jī)物的去除而言,混凝中pH值比混凝劑的投加量影響更大,是有機(jī)物去除的決定性因素.對(duì)于鋁混凝劑而言,*適于有機(jī)物去除的pH值在55—65之間.盡管一般而言,較低的pH值有利于有機(jī)物的去除,但是在實(shí)際操作中,混凝劑的類型、投加量、pH值都必須同時(shí)考慮.
  
溫度對(duì)強(qiáng)化混凝的影響作用:低溫對(duì)于常規(guī)混凝具有負(fù)面的影響作用.有研究顯示,低溫并不影響TOC的去除,但是對(duì)于分子量小于1000的低分子量有機(jī)物和色度起負(fù)面影響.溫度的影響是復(fù)雜的,低溫可能造成水的粘度上升,阻礙混凝劑的擴(kuò)散和絮體沉降;而且可以影響水解動(dòng)力學(xué)平衡,影響金屬氫氧化物的形成;另外影響水的離子積常數(shù),降低離子積常數(shù),從而降低水中氫氧根的濃度.
  
同時(shí),低溫可能造成形成的絮體密實(shí)度較低、絮體較小,導(dǎo)致分離效果差.需要指出的是,對(duì)于TOC去除過(guò)程的研究通常采用濾膜過(guò)濾加以表征,從而一定程度上掩蓋了不同條件下形成絮體的顆粒粒度分布以及絮體結(jié)構(gòu)、沉降性能之間的差異.水體中有機(jī)物含量和組成的影響作用:對(duì)強(qiáng)化混凝存在一定的影響,可能加大混凝劑投量影響沉淀效果等(Edzwald et a1.,1999).隨著強(qiáng)化混凝的推廣,強(qiáng)化混凝的副效應(yīng)也逐步顯現(xiàn)出來(lái)如腐蝕、殘余鋁、沉降性能變差、排泥量增大等問(wèn)題.
   
近年來(lái),對(duì)強(qiáng)化混凝進(jìn)行了更深入的研究突出體現(xiàn)在對(duì)水體有機(jī)物的深入認(rèn)識(shí);有機(jī)物去除模式的研究;對(duì)有機(jī)物去除手段的綜合利用等.對(duì)于有機(jī)物的去除模式已經(jīng)有一些初步的結(jié)果,但是并不成熟,正在發(fā)展完善之中.有機(jī)物去除不僅僅利用強(qiáng)化混凝作為手段,已經(jīng)有化學(xué)氧化、生物處理、過(guò)濾、吸附等眾多方法.各種方法各有所長(zhǎng),目前集中在如何有效地、合理地配合使用這些手段.
     
隨著對(duì)水體中有機(jī)物的特征以及對(duì)混凝過(guò)程研究的進(jìn)一步深入,強(qiáng)調(diào)提出了強(qiáng)化混凝的整體效果優(yōu)化;并且強(qiáng)化混凝的手段已經(jīng)不再僅僅是控制pH值、提高投藥量,而是有許多種可行性的選擇.優(yōu)化混凝是在強(qiáng)化混凝的基礎(chǔ)上提出的具有多重目標(biāo)的混凝過(guò)程.
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研究發(fā)展方向(Dovelopment directions)
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1 混凝劑及其形態(tài)組成的重要性
   
近幾十年來(lái),有關(guān)混凝劑化學(xué)、混凝過(guò)程化學(xué)的研究在各方面均取得了較大的進(jìn)展,使人們得以從分子水平探討混凝過(guò)程及混凝劑自身化學(xué)形態(tài)(包括溶液化學(xué)、顆粒與表面形態(tài))的分布與轉(zhuǎn)化規(guī)律,突出表現(xiàn)在混凝作用機(jī)理與IPF的研究生產(chǎn)與應(yīng)用之中.對(duì)于傳統(tǒng)無(wú)機(jī)鹽混凝劑的作用機(jī)理自20世紀(jì)60年代的激烈爭(zhēng)論后逐漸趨向物理觀與化學(xué)觀的統(tǒng)一,認(rèn)為其通過(guò)水解形態(tài)的吸附電中和、網(wǎng)捕架橋作用使水體顆粒物聚集成長(zhǎng)為粗大密實(shí)的絮體,在后續(xù)流程中得以去除,并建立了若干定量計(jì)算模式.同時(shí)對(duì)于IPF的作用機(jī)理也取得了一定的進(jìn)展,與傳統(tǒng)藥劑的行為特征和效能之間的區(qū)別逐步得到明確(Wang,2002Benschoten,1990).然而,有關(guān)無(wú)機(jī)高分子絮凝劑(IPF)作用機(jī)理的認(rèn)識(shí)很大程度上仍停留在假設(shè)推測(cè)基礎(chǔ)上,缺乏實(shí)證性的理論研究,尤其是混凝劑投加后的形態(tài)轉(zhuǎn)化規(guī)律.同時(shí)現(xiàn)有IPF為各種形態(tài)并存的混合體系,其作用機(jī)理顯然為各種形態(tài)協(xié)同作用的結(jié)果.如何明確不同形態(tài)、粒度大小、荷電特性所相對(duì)應(yīng)的混凝作用機(jī)制,仍有待于深入的實(shí)驗(yàn)研究來(lái)闡明.
  
投藥量的影響作用,需要在明確常規(guī)藥劑、納米絮凝劑(AI13,的含量在70%以上)以及工業(yè)聚合鋁的不同作用特征基礎(chǔ)上,補(bǔ)充不同有機(jī)高分子絮凝劑的作用.進(jìn)行有機(jī)高分子絮凝劑的選擇,型號(hào)/種類/分子量/荷電特征的影響作用研究.進(jìn)一步在恒定投藥量下,考察不同有機(jī)高分子絮凝劑及其投藥量的影響作用.同時(shí)結(jié)合不同投藥量下,考察不同pH的影響作用,明確混凝劑的形態(tài)生成與轉(zhuǎn)化特征及其在不同混凝過(guò)程中所發(fā)揮的不同作用機(jī)制.
 
隨著混凝劑作用機(jī)理的深入研究,尤其是混凝劑投加后的形態(tài)轉(zhuǎn)化規(guī)律得到逐步明確,對(duì)于既定水系和水質(zhì)條件(包括如預(yù)氧化、預(yù)加酸堿等前處理過(guò)程所引起的水質(zhì)變化),如何明確不同形態(tài)、粒度大小、荷電特性所相對(duì)應(yīng)的混凝作用機(jī)制,進(jìn)行混凝劑的優(yōu)化與選擇顯得十分重要.根據(jù)水體顆粒物、有機(jī)污染物等不同的水質(zhì)目標(biāo),優(yōu)化篩選高效混凝劑,確立*佳工藝去除目標(biāo).
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2 反應(yīng)器與反應(yīng)條件的重要性
   
混凝過(guò)程是集眾多復(fù)雜物理化學(xué)乃至生物反應(yīng)于一體的綜合過(guò)程,在既定條件下,包括諸如水溶液化學(xué)、水力學(xué)、不斷形成與轉(zhuǎn)化的絮體之間或碰撞或黏附或剪切等物理作用及其微界面物理化學(xué)過(guò)程等.混凝技術(shù)的高效性取決于高效混凝劑、與之相匹配的高效反應(yīng)器、高效經(jīng)濟(jì)的自動(dòng)投藥技術(shù)與原水水質(zhì)化學(xué)等多方面的因素.不同混凝劑表現(xiàn)出不同的混凝特性如與有機(jī)物的反應(yīng)特性以及水力條件的要求等,從而要求與之形態(tài)分布與反應(yīng)特征相適應(yīng)的高效反應(yīng)器.對(duì)反應(yīng)器的組成結(jié)構(gòu)、水力條件、反應(yīng)過(guò)程控制進(jìn)行相應(yīng)的優(yōu)化,以達(dá)到反應(yīng)過(guò)程的*優(yōu)化控制,與特定目標(biāo)污染物去除的進(jìn)一步強(qiáng)化.
  
混凝研究的根本出發(fā)點(diǎn)在于水體顆粒物的微界面接觸絮凝過(guò)程與作用機(jī)理的深入研究.傳統(tǒng)的絮凝理論是雙向碰撞結(jié)成粗大絮團(tuán)加以分離,這種作用機(jī)理不能充分發(fā)揮納米絮凝劑和微界面的相互作用優(yōu)勢(shì).現(xiàn)代水處理工藝中有各種技術(shù)單元涉及納米污染物與微界面的吸附絮凝作用,例如攔截沉淀,微絮凝深床過(guò)濾,絮凝溶氣氣浮,超濾膜污染極化,生物活性污泥,新納米材料吸附催化等等.它們的共同規(guī)律是利用微界面促進(jìn)污染物的絮凝與聚集,共同的作用機(jī)理是界面接觸絮凝,目前尚缺乏深入研究.界面接觸絮凝理論則是經(jīng)電中和脫穩(wěn),單向趨近微界面,以勢(shì)能峰**極小值理論為基礎(chǔ)建立量化計(jì)算模式.這種理論將有助于開(kāi)發(fā)更高效的操作單元,縮短工藝流程,節(jié)省藥劑及費(fèi)用,特別是可以為難處理的納米污染物提供新的分離技術(shù)原理.因此,混凝體系中的微界面反應(yīng)過(guò)程、形態(tài)變化和作用機(jī)理已成為環(huán)境科學(xué)與技術(shù)研究的核心內(nèi)容之一,推動(dòng)著這一領(lǐng)域向更深入層次發(fā)展.
對(duì)于混凝工藝過(guò)程需要進(jìn)一步探討攔截絮凝、氣浮、攪拌方式等的不同影響作用,對(duì)于不同水質(zhì)狀況的適應(yīng)性與*優(yōu)工藝條件(如攪拌強(qiáng)度與反應(yīng)時(shí)間等).明確絮體的形成機(jī)制、控制方式與強(qiáng)化工藝,以達(dá)到對(duì)于原始水體顆粒物以及混凝過(guò)程形成的顆粒物的*優(yōu)去除,相應(yīng)的達(dá)到對(duì)有機(jī)物的優(yōu)化去除.
基于混凝過(guò)程中水質(zhì)參數(shù)的變化,絮體結(jié)構(gòu)的形成與物化特性而相繼開(kāi)發(fā)了多種形式的自動(dòng)監(jiān)控與投藥控制技術(shù)如傳統(tǒng)的混凝燒杯試驗(yàn)以明確水質(zhì)一藥劑計(jì)量關(guān)系,基于顆粒物荷電特性的流動(dòng)電流檢測(cè)器、膠體滴定法與Zeta電位測(cè)定,基于絮體形成和結(jié)構(gòu)特性的單因子投藥控制和CCD技術(shù)的應(yīng)用以及多類顆粒計(jì)數(shù)儀等.對(duì)于這些技術(shù)的選擇使用和優(yōu)化,可以進(jìn)一步強(qiáng)化水處理過(guò)程的控制,達(dá)到工藝操作的*優(yōu)化.
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3 原水水體顆粒物與有機(jī)物的影響作用
   
對(duì)于我國(guó)不同水體中水體顆粒物、有機(jī)物的分布與轉(zhuǎn)化規(guī)律需要開(kāi)展深入系統(tǒng)的研究,重點(diǎn)對(duì)深圳、廣州、北京、天津、上海的水源及水處理過(guò)程進(jìn)行對(duì)比研究,建立完整系統(tǒng)的數(shù)據(jù)庫(kù),揭示水源水質(zhì)的特征與相應(yīng)的變化規(guī)律.進(jìn)一步針對(duì)模擬體系,如腐殖酸,富里酸,溶解性有機(jī)物,蛋白質(zhì),多糖類,以及降解有機(jī)物如草酸,典型工農(nóng)業(yè)污染物等的強(qiáng)化或優(yōu)化混凝過(guò)程加以研究.明確有機(jī)物的去除與轉(zhuǎn)化特征,探索其強(qiáng)化去除工藝條件,探求不同有機(jī)物的**副產(chǎn)物的形成特征與控制條件.建立相應(yīng)的有機(jī)物的強(qiáng)化去除模式.
   
傳統(tǒng)的工藝著重于粘土顆粒物、天然腐殖酸等濁度、色度特征,而隨著環(huán)境污染的日益嚴(yán)重和技術(shù)研究的深入,對(duì)于水質(zhì)的影響逐漸得到重視.不斷變化的水質(zhì),以及水體中存在的和人工合成的納米污染物成為水處理研究中的重要對(duì)象.在建立水源水質(zhì)數(shù)據(jù)庫(kù)基礎(chǔ)上,根據(jù)水質(zhì)變化的主體特征如有機(jī)物(TOC),低溫低濁、高溫高藻,微污染特征,堿度高低,溶解性物質(zhì)等不同的水質(zhì)條件與變化特征來(lái)決定后續(xù)工藝的選擇.同時(shí)表現(xiàn)在不同處理目標(biāo)的確立與工藝協(xié)同優(yōu)化選擇.
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4 優(yōu)化混凝集成技術(shù)
   
對(duì)于一既定的水質(zhì)體系,在水質(zhì)特征與變化規(guī)律研究基礎(chǔ)上,如何進(jìn)行混凝過(guò)程的優(yōu)化以及各單元技術(shù)之間系統(tǒng)性的優(yōu)化集成,形成優(yōu)化混凝集成技術(shù)系統(tǒng),成為現(xiàn)代混凝技術(shù)研究中的前沿?zé)狳c(diǎn)問(wèn)題.
  
優(yōu)化混凝集成技術(shù)的基本點(diǎn)是在原水水質(zhì)變化特征基礎(chǔ)上,進(jìn)行混凝劑的優(yōu)化選擇、混凝過(guò)程與反應(yīng)器的高效適配以及自動(dòng)監(jiān)控技術(shù)的*優(yōu)系統(tǒng)集成,也即FRD系統(tǒng).其基本原理在于高效的混凝劑需要與之相適應(yīng)的高效反應(yīng)器,同時(shí)匹配以反應(yīng)過(guò)程的自動(dòng)監(jiān)控與投藥控制的自動(dòng)化,達(dá)到*大化地去除污染物和優(yōu)化*終水處理處理成本.但是,僅僅明確了不同有機(jī)物的去除特征,并不能保障工藝出水的**性.同時(shí)開(kāi)展**副產(chǎn)物形成勢(shì)研究以及生物毒性的評(píng)估來(lái)優(yōu)化微污染原水有機(jī)物的水處理過(guò)程顯得十分必要.為了確保飲用水的**性,在掌握飲用水中此類物質(zhì)的暴露水平和毒性的基礎(chǔ)上,開(kāi)展工藝過(guò)程去除機(jī)制與轉(zhuǎn)化特征的研究以及相應(yīng)毒性的變化顯得十分迫切.以化學(xué)分析和生態(tài)毒性為指標(biāo),重點(diǎn)評(píng)價(jià)原水以及混凝工藝和優(yōu)化工藝處理的生態(tài)**性,完善優(yōu)化混凝工藝處理的毒性評(píng)價(jià)方法和指標(biāo)體系,明確優(yōu)化混凝集成工藝的有機(jī)物去除與控制特征.
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5 強(qiáng)化/優(yōu)化混凝的總體目標(biāo)
  
通過(guò)對(duì)典型水源以及結(jié)合不同水司對(duì)強(qiáng)化混凝的研究,吸取國(guó)外相關(guān)研究的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn),提出我國(guó)強(qiáng)化混凝與優(yōu)化混凝的國(guó)家目標(biāo)與切實(shí)可行的方案.因此,提出具體優(yōu)化混凝(或強(qiáng)化混凝)4個(gè)階段措施:進(jìn)行常規(guī)指標(biāo)與特殊指標(biāo)的綜合研究,揭示水源水質(zhì)的特征與相應(yīng)的變化規(guī)律,建立系統(tǒng)完整的數(shù)據(jù)庫(kù);應(yīng)用不同形態(tài)組成的昆凝劑同時(shí)配合助凝劑的使用,探索強(qiáng)化混凝效果與可行的工藝條件;在進(jìn)一步分析水質(zhì)特點(diǎn)和水質(zhì)規(guī)律的基礎(chǔ)上,深入研究混凝機(jī)理,探尋有效的強(qiáng)化手段和方法,結(jié)合研究結(jié)果合理設(shè)計(jì)處理工藝和強(qiáng)化處理系統(tǒng),引入先進(jìn)的工藝監(jiān)控技術(shù),提高顆粒物與污染物的處理水平以及*終出水的水質(zhì)**可靠性;通過(guò)系統(tǒng)分析,總結(jié)提煉國(guó)家目標(biāo)與優(yōu)化(強(qiáng)化)混凝的標(biāo)準(zhǔn)方法.

高錳酸鉀

 

一、高錳酸鉀的主要性質(zhì):

    固態(tài)的高錳酸鉀是紫色粒狀或針狀晶體,有藍(lán)色金屬光澤,無(wú)臭味,不易溶解。

    高錳酸鉀的水溶液為紫色,有甜澀味,容易因光照分解,二氧化錳和其它雜質(zhì)條件的催化作用而分解,產(chǎn)生粽色的二氧化錳沉淀。

    高錳酸鉀在酸性條件下是強(qiáng)氧化劑,能氧化水中的大部分有機(jī)質(zhì),在中性和堿性條件下能分解成二氧化錳并放出活性氧。

    高錳酸鉀固體大量?jī)?chǔ)存時(shí)有燃燒的危險(xiǎn),溶液和干態(tài)物質(zhì)在與有機(jī)物或易氧化物質(zhì)接觸時(shí)可能分解爆炸。

 二、高錳酸鉀的應(yīng)用特點(diǎn):

據(jù)Banerjea實(shí)驗(yàn),在普通情況下2mg/L,深度24h接觸間時(shí)可獲得滿意的**,相當(dāng)于CT2880min.mg/L。但高錳酸鉀的**能力要遜色于臭氧和氯,接觸時(shí)間需要很長(zhǎng)。

高錳酸鉀用于水的**特點(diǎn):

優(yōu)點(diǎn):(1)高錳酸鉀可以用來(lái)氧化吸附由氧和引起臭味的有機(jī)物,可以與許多水中的雜質(zhì)如二價(jià)鐵、錳、硫、氰、酚等反應(yīng),由于有機(jī)物被氧化,因此會(huì)減少處理水中THM,氯酚和其它氧化**副產(chǎn)物的產(chǎn)生,使水的致突變活性大大降低。

2)采用高錳酸鉀**的水不會(huì)產(chǎn)生嗅、味和有毒的**副產(chǎn)物。

3)、能夠殺滅很多門類的藻類和微生物,甚至部分原生物和蠕蟲(chóng)。

4)、投加和檢測(cè)比較方便。

5)、反應(yīng)產(chǎn)物為水合的二氧化錳,它有一定的吸附和助凝作用。

6)、高錳酸鉀可以和活性炭聯(lián)用,兩者都有去除氯代物前驅(qū)物質(zhì)的作用。聯(lián)用時(shí)對(duì)水中有機(jī)物的去除效率遠(yuǎn)高于其各自單獨(dú)使用的效率,但使用時(shí)應(yīng)注意,由于活性炭會(huì)還原高錳酸鉀,所以兩者不宜同時(shí)使用。

缺點(diǎn):(1)、接觸時(shí)間長(zhǎng)。(特別適合長(zhǎng)距離輸送的預(yù)氧化)

2)、投加過(guò)量會(huì)引起出廠水色度升高。長(zhǎng)期過(guò)量投加,反應(yīng)產(chǎn)物水含二氧化錳易使濾料板結(jié)。

3)、高錳酸鉀價(jià)格較貴。

4)、高錳酸鉀與絮凝劑同時(shí)投入水中,兩者之間發(fā)生反應(yīng),反而降低除異臭、異味和色度以及混凝的效果。

三、高錳酸鉀除藻:

利用高錳酸鉀除藻也有較好的效果,對(duì)堿性水的除藻效果優(yōu)于中性或酸性水。一般高錳酸鉀投加量為13mg/L、接觸時(shí)間不少于2h以上。如果預(yù)氧化過(guò)程中高錳酸鉀投量過(guò),可能會(huì)穿透濾池而進(jìn)入配水管網(wǎng),出現(xiàn)“黑水”現(xiàn)象,而且出水的含錳量增加,有可能不符合生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。過(guò)剩的高錳酸鉀可在沉淀池中去除,只要淡紅色已在池內(nèi)消失,高錳酸鉀就不會(huì)進(jìn)入濾池。

有時(shí)也可投加粉末活性碳去除過(guò)剩的高錳酸鉀,其投加點(diǎn)應(yīng)在高錳酸鉀氧化反應(yīng)完成以后,以免相互作用而降低除藻效果,但是粉末活性碳也可能穿透濾池而進(jìn)入配水管網(wǎng),宜在濾速上加以控制。

采用高錳酸鹽復(fù)合藥劑或高錳酸鉀作為預(yù)氧化劑,所取得的除藻效果優(yōu)于單純混凝效果,它可以顯著降低水中的UV254值,也就是破壞水中的有機(jī)物結(jié)構(gòu),同時(shí)它還能消除由藻細(xì)胞分泌的部分臭味物質(zhì),對(duì)藻**MC,高錳酸鹽的去除率可以達(dá)到60%。馬軍等認(rèn)為它所形成的新生態(tài)水合二氧化錳對(duì)含藻水的混凝具有明顯的促進(jìn)作用,新水合二氧化錳能夠吸附水中藻類,從而增加藻在水中的沉淀速度,形成相對(duì)較密實(shí)的絮體。預(yù)氯化常用于水處理工藝中,以殺死藻類,是單一的氧化作用,而高錳酸鹽預(yù)氧化能是氧化和新生態(tài)水合二氧化錳吸附的協(xié)同作用。

高錳酸鉀對(duì)水中浮游生物有顯著影響,一高錳酸鉀可使微生物失去運(yùn)動(dòng)活性;二是在高錳酸鉀作用下,微生物細(xì)胞可分泌出生化聚合物。(高錳酸鉀強(qiáng)化混凝除濁機(jī)理可以歸納如下:高錳酸鉀通過(guò)氧化作用破壞膠體表面的有機(jī)涂層,使其負(fù)電性降低,水化作用減弱,增加了混凝劑對(duì)膠體的中和作用,并且還可引發(fā)潛在的微絮凝;高錳酸鉀氧化生成的新生態(tài)水合二氧化錳在天然水中的等電點(diǎn)pH23,在天然水中發(fā)生脫質(zhì)子反應(yīng),表面帶負(fù)電荷,不能對(duì)水中帶負(fù)電的膠體起電中和脫穩(wěn)作用,但能形成較大分子聚合物,具有較長(zhǎng)的分子斂;新生態(tài)二氧化錳具有表面配位性;新生態(tài)二氧化錳具有巨大的比表面積,很強(qiáng)的吸附作用;新生態(tài)二氧化錳能在水中迅速形成較大分子聚合物,通過(guò)表面配位或其他化學(xué)作用以及吸附作用與水中帶電負(fù)電的膠體顆粒表面結(jié)合,并在膠體顆粒之間起架橋作用,使水中膠體顆粒相互結(jié)合在一起,從而顯著強(qiáng)化了鐵(鋁)鹽的混凝作用,*終生成大的絮體或發(fā)生共沉淀,達(dá)到強(qiáng)化混凝的目的。

四、高錳酸鉀的投加量的確定。

高錳酸鉀的消耗量是確定高錳酸鉀投加量的一個(gè)主要指標(biāo),可通過(guò)燒杯攪拌實(shí)驗(yàn)確定。高錳酸鉀消耗量與原水水質(zhì)、溫度、反應(yīng)時(shí)間等有關(guān)。其測(cè)定方法為:在一定的溫度下,向1L原水中投入不同量的高錳酸鉀,劇烈攪拌一定時(shí)間(此時(shí)間由實(shí)際水處理工藝上高錳酸鉀投加點(diǎn)到反應(yīng)池出口的水力停留時(shí)間確定。)后觀察水的顏色,當(dāng)水中高錳酸鉀的特征淺粉紅色剛消失時(shí),此時(shí)的高錳酸鉀投加量既為該種地表水的*高高錳酸鉀消耗量,實(shí)際應(yīng)用中可參照此作為高錳酸鉀的*高投加量。一般生產(chǎn)運(yùn)行中的高錳酸鉀投加量低于此投加量。(高錳酸鉀的使用濃度0.51%,每次配置溶液在攪拌條件下溶解時(shí)間12小時(shí),每次配置溶液可使用12d。通常投加量0.22mg/L。)

高錳酸鉀的使用濃度1%3%,每次配制溶液在攪拌條件下溶解時(shí)間58h,每次配制溶液可使用12d。

  固體高錳酸鉀被認(rèn)為有毒物質(zhì),美國(guó)研究人員進(jìn)行的毒理實(shí)驗(yàn)表明,高錳酸鉀對(duì)鼠的LD507001830mg/L。類推到人類,一個(gè)體重80kg的人空腹吞食5%高錳酸鉀溶液2.3L可致死。美國(guó)國(guó)家環(huán)保局建議的高錳酸鉀**濃度為200mg/L,超過(guò)此值可能損傷人體組織。

  飲用水生產(chǎn)過(guò)程中,高錳酸鉀的使用濃度若在**范圍內(nèi),則不會(huì)帶來(lái)毒副作用,但應(yīng)該盡可能保證適量投加,避免殘余高錳酸鉀進(jìn)入管網(wǎng),產(chǎn)生二次污染。特殊情況下,可通過(guò)活性炭吸附過(guò)量高錳酸鉀。高錳酸鉀粉末和溶液對(duì)操作人員具有一定的危險(xiǎn)性,要注意采取必要的保護(hù)措施。

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