PH值為水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)，即PH=-log10a_H⁺

PH值可間接地表示水的酸堿程度。天然水的PH值多在6-9范圍內(nèi)。PH值是水化學(xué)中常用的和*重要的檢驗(yàn)項(xiàng)目之一。由于PH值受水溫影響而變化，測(cè)定時(shí)應(yīng)在規(guī)定的溫度下進(jìn)行，或者校正溫度。通常采用玻璃電極法和比色法測(cè)定PH值。比色法簡(jiǎn)便，但受色度、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及鹽度的干擾。玻璃電極法基本上不受以上因素的干擾。然而，PH在10以上時(shí)，產(chǎn)生“鈉差”，讀數(shù)偏低，需選用特制的“低鈉差”玻璃電極，或使用與水樣的PH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。

玻璃電極法

方法原理：

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池。在25oC理想條件下，氫離子活度變化10倍，使電動(dòng)勢(shì)偏移59.16mv。許多PH計(jì)上有溫度補(bǔ)償裝置，以便校正溫度差異，用于常規(guī)水樣監(jiān)測(cè)可準(zhǔn)確和再現(xiàn)至0.1pH 單位。較精密的儀器可準(zhǔn)確到0.01pH。為了提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，校準(zhǔn)儀器時(shí)選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的PH值應(yīng)與水樣的PH值接近。

儀器

（1）    各種型號(hào)的PH值或離子活度計(jì)。

（2）    玻璃電極。

（3）    甘汞電極或銀-氯化銀電極。

（4）    磁力攪拌器。

（5）    50ml燒杯，*好是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯。

試劑

用于校準(zhǔn)確儀器的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，按表-17規(guī)定的數(shù)量稱取試劑，溶于25oC水中，在容量瓶?jī)?nèi)定容至1000ml。水的電導(dǎo)率應(yīng)低于2μS/cm，臨用前煮沸數(shù)分鐘，趕除二氧化碳，冷卻。取50ml冷卻的水，加1滴飽和氯化鉀溶液，如PH在6-7之間即可用于配制各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。

表-17   ph標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	Ph（25oC）	每1000ml水溶液中所含試劑的質(zhì)量（25oC）
基本標(biāo)準(zhǔn) 酒石酸氫鉀（25oC飽和） 檸檬酸二氫鉀 鄰苯二甲酸氫鉀 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 四硼酸鈉 碳酸氫鈉+碳酸鈉 輔助標(biāo)準(zhǔn) 二水合四草酸鉀 氫氧化鈣（25oC飽和）	3.557   3.776 4.008 6.865   7.413   9.180 10.012   1.679 12.454	6.4Gkhc4h4o6(1)   11.41Gkh2C6H5O7 10.12Gkhc8h4o4 3.388Gkh2po4(2)+3.533gNa2HPO4(2,3)   1.179Gkh2po492)+4.302gNa2HPO4(2,3)   3.80gNa2B4O7·10H2O(3) 2.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3   12.61Gkh3c4o8·2H2O(4) 1.5gCa(OH)2(1)

注：[1]近似溶解度；[2]在110-130oC烘干2h；[3]用新煮沸過(guò)并冷卻的無(wú)二氧化碳水；[4]烘干溫度不可超出60oC；

步驟： （1）按照儀器使用說(shuō)明書準(zhǔn)備。

（2）將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測(cè)定溫度，把儀器溫度補(bǔ)償鈕調(diào)至該溫度處。選用與水樣PH值相差不超過(guò)2個(gè)PH單位的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器。從**個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出兩個(gè)電極，徹底沖洗，并用濾紙吸干。再浸入第2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其中PH值約與前一個(gè)相差3個(gè)PH單位。如測(cè)定值與**個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液PH值之差大于0.1PH值時(shí)，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否有問(wèn)題。當(dāng)三者均無(wú)異常情況時(shí)方可測(cè)定水樣。

（3）水樣測(cè)定，先用水仔細(xì)沖洗兩個(gè)電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入水樣中，小心攪拌或搖動(dòng)使其均勻，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄PH值。

注意事項(xiàng)：

（1）玻璃電極在使用前應(yīng)在蒸餾水中浸泡24h以上。用畢，沖洗干凈，浸泡在水中。

（2）測(cè)定時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時(shí)碰破。

（3）玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間以及甘汞電極的內(nèi)電極與陶瓷之間不可存在氣泡，以防斷路。

（4）甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高于汞休，并應(yīng)有適量氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和。使用前必須先拔掉上孔膠塞。

（5）為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失，測(cè)定前不宜提前打開(kāi)水樣瓶塞。

（6）玻璃電極球泡受污染時(shí)，可用稀鹽酸溶解無(wú)機(jī)鹽結(jié)垢，用丙酮除去油污（但不能用無(wú)水乙醇）。按上述方法處理的電極應(yīng)在水中浸泡一晝夜再使用。

（7）注意電極的出廠日期，存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的電極性能將變劣。