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危險物質(zhì)(一)
日期:2025-02-05 22:47
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摘要:
1. 前言
所謂危險物質(zhì),是指具有著火、爆炸或中毒危險的物質(zhì)。其主要的危險物質(zhì)由政府的法令所規(guī)定。這些法令雖不是針對教育或研究機關(guān)的使用而制訂的,但是,貯藏或使用這些危險物質(zhì),都要遵守有關(guān)法令的規(guī)定,所以也必須對它有所了解。茲將主要的法令與危險物質(zhì)的關(guān)系列于表1。
【表注】:除了這些法令之外,還有與公害有關(guān)的法令(如防止大氣污染法、防止水質(zhì)污染法、防止海洋污染法、下水道管理法、關(guān)于廢棄物的處理及清掃的法令)及勞動**衛(wèi)生法、農(nóng)藥管理法、**管理法、食品衛(wèi)生法等有關(guān)的法令。
一般應注意的事項
1).若不事先充分了解所使用物質(zhì)的性狀,特別是著火、爆炸及中毒的危險性,不得使用危險物質(zhì)。
2).通常,危險物質(zhì)要避免陽光照射,把它貯藏于陰涼的地方。注意不要混入異物。并且必須與火源或熱源隔開。
3).貯藏大量危險物質(zhì)時,必須按照有關(guān)法令的規(guī)定,分類保存于貯藏庫內(nèi)。并且,毒物及劇毒物需放于專用藥品架上保管。
4).使用危險物質(zhì)時,要盡可能少量使用。并且,對不了解的物質(zhì),必須進行預備試驗。
5).在使用危險物質(zhì)之前,必須預先考慮到發(fā)生災害事故時的防護手段,并做好周密的準備。對有火災或爆炸危險的實驗,要準備好防護面具、耐熱防護衣及滅火器材等;而有中毒危險時,則要準備橡皮手套、防毒面具及防毒衣之類用具(滅火器及防護用具,請參閱附錄)。
6).處理有毒藥品及含有毒物的廢棄物時,必須考慮避免引起污染水質(zhì)和大氣。
7).特別是當危險藥品丟失或被盜時,由于有發(fā)生事故的危險,必須及時報告導師。
2. 著火性物質(zhì)
具有著火危險的物質(zhì)非常之多。通常有因加熱、撞擊而著火的物質(zhì),以及由于相互接觸、混合而著火的物質(zhì)。下面按照表2的分類,敘述其處理方法。
表2 著火性物質(zhì)的分類
2.1 強氧化性物質(zhì)
強氧化性物質(zhì)包括:
[氯酸鹽]:MClO3(M=Na、K、NH4、Ag、Hg(Ⅱ)、Pb、Zn、Ba)。
[高氯酸鹽]:MClO4(M=Na、K、NH4、Sr)。
[無機過氧化物]:Na2O2、K2O2、MgO2、CaO2、BaO2、H2O2。
[有機過氧化物]:烷基氫過氧化物R—O—O—H(特丁基—,異丙苯基—)、二烷基過氧化物R—O—O—R'(二特丁基—,二異丙苯基—)、二?;^氧化物R—CO—O—O—COR'(二乙酰基—,二丙?;?,二月桂?;?,苯甲?;Ⅴサ倪^氧化物 R—CO—O—O—R'(醋酸或安息香酸特丁基—)、酮的過氧化物
(*****─,甲基異丁基酮─,環(huán)已酮—)。
[硝酸鹽]:MNO3(M=Na、K、NH4、Mg、Ca、Pb、Ba、Ni、Co、Fe)。
[高錳酸鹽]:MMnO4(M=K、NH4)。
注意事項
1).此類物質(zhì)因加熱、撞擊而發(fā)生爆炸,故要遠離煙火和熱源。要保存于陰涼的地方,并避免撞擊。
2).若與還原性物質(zhì)或有機物混合,即會氧化發(fā)熱而著火。
3).氯酸鹽類物質(zhì)與強酸作用,產(chǎn)生ClO2(二氧化氯),而高錳酸鹽與強酸作用,則產(chǎn)生O3(臭氧),有時會發(fā)生爆炸。
4).過氧化物與水作用產(chǎn)生O2,與稀酸作用,則產(chǎn)生H2O2并發(fā)熱,有時會著火。
5).堿金屬過氧化物能與水起反應,因此,必須注意此類物質(zhì)的防潮。
6).有機過氧化物,在化學反應中能作為副產(chǎn)物生成,并且,在有機物貯藏的過程中也會生成。因此,必須予以注意。
防護方法
有爆炸危險時,要戴防護面具。若處理量大時,要穿耐熱防護衣。
滅火方法
由此類物質(zhì)引起的火災,一般用水滅火。但由堿金屬過氧化物引起著火時,不宜用水,要用二氧化碳滅火器或砂子滅火。
事故例子
踩到跌落地上的氯酸鉀而著火?!粲糜袡C質(zhì)匙子將二乙酰過氧送去稱量的過程中發(fā)生著火?!魧⑦^氧化氫濃溶液密封貯存的過程中塞子飛出,過氧化氫溢出而著火(用透氣的塞子塞著較好)?!粲霉枘z精制二特丁基過氧化物,于布氏漏斗過濾時,發(fā)生爆炸(因在過濾板上析出過氧化物之故)。◆用過氧化氫制氧氣時,一加入二氧化錳即急劇的起反應而使燒瓶破裂。
2.2 強酸性物質(zhì)
此類物質(zhì)包括:HNO3(發(fā)煙硝酸、濃硝酸)、H2SO4(無水硫酸、發(fā)煙硫酸、濃硫酸)、HSO3Cl(***)、CrO3(鉻酐)等。
注意事項
1).強酸性物質(zhì)若與有機物或還原性等物質(zhì)混合,往往會發(fā)熱而著火。注意不要用破裂的容器盛載。要把它保存于陰涼的地方。
2).如果加熱溫度超過鉻酐的熔點時,CrO3即分解放出O2而著火。
3).灑出此類物質(zhì)時,要用碳酸氫鈉或純堿將其覆蓋,然后用大量水沖洗。
防護方法
加熱處理此類物質(zhì)時,要戴橡皮手套。
滅火方法
對由強酸性物質(zhì)引起的火災,可大量噴水進行滅火。
事故例子
熱的濃硝酸沾到衣服而引起著火?!魧B透濃硫酸的破布與沾有廢油的破布丟棄在一起而著火。◆裝有熱的濃硫酸的熔點測定管發(fā)生破裂,濃硫酸沾到手上而**。
2.3 低溫著火性物質(zhì)
此類物質(zhì)有:P(黃磷、紅磷)、P4S3、P2S5、P4S7(硫化磷)、S(硫黃)、金屬粉(Mg、Al等)、金屬條(Mg)等。
注意事項
1).因為此類物質(zhì)一受熱就會著火,所以,要遠離熱源或火源。要把它保存于陰涼的地方。
2).此類物質(zhì)若與氧化性物質(zhì)混合,即會著火。
3).黃磷在空氣中會著火,故要把它放入PH值7~9的水中保存,并避免陽光照射。
4).硫黃粉末吸潮會發(fā)熱而引起著火。
5).金屬粉末若在空氣中加熱,即會劇烈燃燒。并且,當與酸、堿物質(zhì)作用時產(chǎn)生氫氣而有著火的危險。
防護方法
處理量大時,要戴防護面具和手套。
滅火方法
由此類物質(zhì)引起火災時,一般用水滅火較好,也可以用二氧化碳滅火器。但由大量金屬粉末引起著火時,*好用砂子或粉末滅火器滅火。
事故例子
裝有黃磷的瓶子,從藥品架上跌落,灑出黃磷而著火?!翡X粉著火時,用水滅火,火勢反而更猛烈。◆將熔融的黃磷倒入水中制成小顆粒時,燒杯傾歪了,灑出黃磷而引起著火,并燒著衣服,致使**。
2.4 自燃物質(zhì)
這類物質(zhì)有:有機金屬化合物RnM(R=烷基或烯丙基,M=Li、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn)及還原性金屬催化劑(Pt、Pd、Ni、Cu—Cr)等。
注意事項
1).這類物質(zhì)一接觸空氣就會著火,因此,初次使用時,必須請有經(jīng)驗者進行指導。
2).將有機金屬化合物在溶劑中稀釋而成的東西,若其溶劑一飛濺出來就會著火。因此,要把其密封保管。并且,不要將可燃性物質(zhì)置于其附近。
防護方法
處理毒性大的自燃物質(zhì)時,要戴防毒面具和橡皮手套。
滅火方法
由這類物質(zhì)引起的火災,通常用干燥砂子或粉末滅火器滅火。但數(shù)量很少時,則可以大量噴水滅火。
事故例子
將盛有經(jīng)溶劑稀釋的三乙基鋁的瓶子,放入紙箱搬運的過程中,瓶子破裂發(fā)生泄漏而引起著火?!粼跒V紙上洗滌還原性鎳催化劑,其后把濾紙丟入垃圾箱中而引起著火?!粼谕L櫥內(nèi),用LiAlH4進行還原反應,于放有LiAlH4的燒瓶中加入乙醚時發(fā)生著火。
2.5 禁水性物質(zhì)
禁水性物質(zhì)包括:Na、K、CaC2(碳化鈣)、Ca3P2(磷化鈣)、CaO(生石灰)、NaNH2(氨基鈉)、LiAlH4(氫化鋰鋁)等。
注意事項
1).金屬鈉或鉀等物質(zhì)與水反應,會放出氫氣而引起著火、燃燒或爆炸。因此,要把金屬鈉、鉀切成小塊,置于煤油中密封保存。其碎屑也貯存于煤油中。要分解金屬鈉時,可把它放入乙醇中使之反應,但要注意防止產(chǎn)生的氫氣著火。分解金屬鉀時,則在氮氣保護下,按同樣的操作進行處理。
2).金屬鈉或鉀等物質(zhì)與鹵化物反應,往往會發(fā)生爆炸。
3).碳化鈣與水反應產(chǎn)生乙炔,會引起著火、爆炸。
4).磷化鈣與水反應放出磷化氫(PH3為劇毒氣體),由于伴隨著放出自燃性的P2H4而著火,從而導致燃燒爆炸。
5).金屬氫化物之類物質(zhì),與水(或水蒸汽)作用也會著火。若把它丟棄時,可將其分次少量投入乙酸乙酯中(不可進行相反的操作)。
6).生石灰與水作用雖不能著火,但能產(chǎn)生大量的熱,往往使其它物質(zhì)著火。
防護方法
使用這類物質(zhì)時,要戴橡皮手套或用鑷子操作,不可直接用手拿。
滅火方法
由這類物質(zhì)引起火災時,可用干燥的砂子、食鹽或純堿把它覆蓋。不可用水或潮濕的東西或者用二氧化碳滅火器滅火。
事故例子
將經(jīng)甲醇分解的金屬鈉丟入水中時,由于金屬鈉尚未分解完全而引起著火、燃燒(因為當用甲醇進行分解時,在金屬鈉的表面,生成粘稠的醇鹽膜,使其難于分解)。
3. 易燃性物質(zhì)
可燃物的危險性,大致可根據(jù)其燃點加以判斷。燃點越低,危險性就越大。但是,即使燃點較高的物質(zhì),當加熱到其燃點以上的溫度時,也是危險的。據(jù)報道,由此種情況發(fā)生的事故特別多。因此,必須加以注意。下面按照表3的分類敘述其處理方法。
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所謂燃點,即在液面上,液體的蒸氣與空氣混合,構(gòu)成能著火的蒸氣濃度時的*低溫度,稱為該液體物質(zhì)的燃點。而所謂著火點(著火溫度),系可燃物在空氣中加熱而能自行著火的*低溫度稱之。物質(zhì)的燃點或著火點,在相同的測定條件下,其所測得的結(jié)果產(chǎn)生微小的偏差,故很難說得上是物質(zhì)的固有常數(shù),但是,二者均為物質(zhì)的重要物理性質(zhì)。
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表3 易燃物質(zhì)的分類
3.1 特別易燃物質(zhì)
此類物質(zhì)有:乙醚、二硫化碳、乙醛、戊烷、異戊烷、氧化丙烯、二乙烯醚、羰基鎳、烷基鋁等。
注意事項
1).由于著火溫度及燃點極低而很易著火,所以使用時,必須熄滅附近的火源。
2).因為沸點低,爆炸濃度范圍較寬,因此,要保持室內(nèi)通風良好,以免其蒸氣滯留在使用場所。
3).此類物質(zhì)一旦著火,爆炸范圍很寬,由此引起的火災很難撲滅。
4).容器中貯存的易燃物減少了時,往往容易著火爆炸,要加以注意。
防護方法
對有毒性的物質(zhì),要戴防毒面具和橡皮手套進行處理。
滅火方法
由這類物質(zhì)引起火災時,用二氧化碳或粉末滅火器滅火。但對其周圍的可燃物著火時,則用水滅火較好。
事故例子
乙醚從貯瓶中滲出,由遠離兩米以外的燃燒器的火焰引起著火。◆正在洗滌剩有少量乙醚的燒瓶時,突然由熱水器的火焰燃著而引起著火?!魧⑹⒂幸颐讶芤旱臒糠湃氡浔4鏁r,漏出乙醚蒸氣,由箱內(nèi)電器開關(guān)產(chǎn)生的火花引起著火爆炸,箱門被炸飛(乙醚之類物質(zhì)要放入有防爆裝置的冰箱內(nèi)保存)?!舴贌蚧紡U液時,在點火的瞬間,產(chǎn)生爆炸性的火焰飛散而**(焚燒這類物質(zhì)時,應在開闊的地方,于遠處投入燃著的木片進行點火)。
3.2 一般易燃性物質(zhì)
高度易燃性物質(zhì)(閃點在20℃以下)
它包括:(**類石油產(chǎn)品)石油醚、汽油、輕質(zhì)汽油、揮發(fā)油、己烷、庚烷、辛烷、戊烯、鄰二甲苯、醇類(甲基—~戊基—)、二甲醚、二氧雜環(huán)己烷、乙縮醛、丙酮、甲乙酮、三聚乙醛等。
甲酸酯類(甲基—~戊基—)、乙酸酯類(甲基—~戊基—)、乙腈(CH3CN)、吡啶、氯苯等。
中等易燃性物質(zhì)(閃點在20~70℃之間)
它包括:(第2類石油產(chǎn)品)煤油、輕油、松節(jié)油、樟腦油、二甲苯、苯乙烯、烯丙醇、環(huán)己醇、2—乙氧基乙醇、苯甲醛、甲酸、乙酸等。
(第3類石油產(chǎn)品)重油、雜酚油、錠子油、透平油、變壓器油、1,2,3,4——四氫化萘、乙二醇、二甘醇、乙酰乙酸乙酯、乙醇胺、硝基苯、苯胺、鄰甲苯胺等。
低易燃性物質(zhì)(閃點在70℃以上)
它包括:(第4類石油產(chǎn)品)齒輪油、馬達油之類重質(zhì)潤滑油,及鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯之類增塑劑。
(動植物油類產(chǎn)品)亞麻仁油、豆油、椰子油、沙丁魚油、鯨魚油、蠶蛹油等。
注意事項
1).高度易燃性物質(zhì)雖不象特別易燃物質(zhì)那樣易燃,但它的易燃性仍很高。由電開關(guān)及靜電產(chǎn)生的火花、赤熱物體及煙頭殘火等,都會引起著火燃燒。因而,注意不要把它靠近火源,或用明火直接加熱。
2).中等易燃性物質(zhì),加熱時容易著火。用敞口容器將其加熱時,必須注意防止其蒸氣滯留不散。
3).低易燃性物質(zhì),高溫加熱時分解放出氣體,容易引起著火。并且,如果混入水之類雜物,即會產(chǎn)生爆沸,致使引起熱溶液飛濺而著火。
4).通常,物質(zhì)的蒸氣比重大的,則其蒸氣容易滯留。因此,必須保持使用地點通風良好。
5).閃點高的物質(zhì),一旦著火,因其溶液溫度很高,一般難于撲滅。
防護方法
加熱或處理量很大時,要準備好或戴上防護面具及棉紗手套。
滅火方法
此類物質(zhì)著火,當其燃燒范圍較小時,用二氧化碳滅火器滅火?;饎輸U大時,*好用大量水滅火。
事故例子
蒸餾甲苯的過程中,忘記加入沸石,發(fā)生爆沸而引起著火。◆將還剩有有機溶劑的容器進行玻璃加工時,引起著火爆炸而受傷。◆把沾有廢汽油的東西投入火中焚燒時,產(chǎn)生意想不到的猛烈火焰而**?!粲帽礈鞜?,然后置于干燥箱中進行干燥時,殘留的丙酮氣化而引起爆炸。干燥箱的門被炸壞飛至遠處?!魧⒔?jīng)過加熱的溶液,于分液漏斗中用二甲苯進行萃取,當打開分液漏斗的旋塞時,噴出二甲苯而引起著火。◆將潤滑油進行減壓蒸餾時,用氣體火焰直接加熱。蒸完后,立刻打開減壓旋塞,于燒瓶中放入空氣時發(fā)生爆炸?!魧⒂驮〖訜岬礁邷氐倪^程中,當熄滅氣體火焰而關(guān)閉空氣開關(guān)時,突然伸出很長的搖曳火焰而使油浴著火(熄滅氣體火焰時,要先關(guān)閉其主要氣源的旋塞)。◆對著火的油浴覆蓋四氯化碳進行滅火時,結(jié)果它在油中沸騰,致使著火的油飛濺反而使火勢擴大。
4. 爆炸性物質(zhì)
爆炸有兩種情況:一是可燃性氣體與空氣混合,達到其爆炸界限濃度時著火而發(fā)生燃燒爆炸;一是易于分解的物質(zhì),由于加熱或撞擊而分解,產(chǎn)生突然氣化的分解爆炸。下面按照表4的分類,敘述其處理方法。
表4 爆炸性物質(zhì)的分類
4.1 可燃性氣體
[由C、H元素組成的可燃性氣體]:氫氣、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯、丁烯、乙炔、環(huán)丙烷、丁二烯。
[由C、H、O元素組成的可燃性氣體]:一氧化碳、甲醚、環(huán)氧乙烷、氧化丙烯、乙醛、丙烯醛。
[由C、H、N元素組成的可燃性氣體]:氨、甲胺、二甲胺、**胺、乙胺、氰化氫、丙烯腈。
[由C、H、X(鹵素)元素組成的可燃性氣體]:氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯、溴甲烷。
[由C、H、S元素組成的可燃性氣體]:硫化氫、二硫化碳。
注意事項
1).如果漏出可燃性氣體并滯留不散,當達到一定濃度時,即會著火爆炸。填充有此類氣體的高壓筒形鋼瓶,要放在室外通風良好的地方。保存時,要避免陽光直接照射。
2).使用可燃性氣體時,要打開窗戶,保持使用地點通風良好。
3).乙炔和環(huán)氧乙烷,由于會發(fā)生分解爆炸,因此,不可將其加熱或?qū)ζ溥M行撞擊。
防護方法
根據(jù)需要準備好或戴上防護面具、耐熱防護衣或防毒面具。
滅火方法
當此類物質(zhì)著火時,可采用通常的滅火方法進行滅火。泄漏氣體量大時,如果情況允許,可關(guān)掉氣源,撲滅火焰,并打開窗戶,即離開現(xiàn)場(隱蔽起來);若情況緊急,則要立刻離開現(xiàn)場。
事故例子
搬運裝有乙炔的鋼瓶時,不慎跌落而發(fā)生爆炸。
4.2 分解爆炸性物質(zhì)
分解爆炸性物質(zhì)的危險程度,分別用下列符號表示:A=靈敏度大、威力大;B=靈敏度大、威力中等;C=靈敏度大、威力小;A'=靈敏度中等、威力大;B'=靈敏度中等、威力中等;C'=靈敏度中等、威力小。
注意事項
1).此類物質(zhì)常因煙火、撞擊或摩擦等作用而引起爆炸。因此,必須充分了解其危險程度。
2).由于這些物質(zhì)能作為各類反應的副產(chǎn)物生成,所以實驗時,往往會發(fā)生意外的爆炸事故。
3).因為此類物質(zhì)一接觸酸、堿、金屬及還原性物質(zhì)等,往往會發(fā)生爆炸。因此,不可隨便將其混合。防護方法根據(jù)需要準備好或戴上防護面具、耐熱防護衣或防毒面具。
滅火方法
可根據(jù)由此類物質(zhì)爆炸而引起延續(xù)燃燒的可燃物的性質(zhì),采取相應的滅火措施。
事故例子
在蒸餾硝化反應物的過程中,當蒸至剩下很少殘液時,突然發(fā)生爆炸(因在蒸餾殘物中,有多硝基化合物存在,故不能將其過份蒸餾出來)?!粲门f的乙醚進行萃取操作,然后把由萃取液蒸去乙醚而得到的物質(zhì),放在烘箱里加熱干燥時發(fā)生爆炸,烘箱的門被炸碎?!魧⑺臍溥秽M行蒸餾回收時,用剩下殘液的同一燒瓶蒸餾數(shù)次,即發(fā)生爆炸(因生成乙醚和四氫呋喃的過氧化物之故)?!舢敯纬?0%濃度的過氧化氫試劑瓶的塞子時,常會發(fā)生爆炸。◆用過氧化氫制氧氣的過程中,當加入二氧化錳時,劇烈地發(fā)生反應,致使燒瓶破裂。
4.3 爆炸品
爆炸品包括:
[火藥]黑色火藥、無煙火藥、推進火藥(以高氯酸鹽及氧化鉛等為主要藥劑)。
[**]雷汞、疊氮化鉛、硝銨**、氯酸鉀**、高氯酸銨**、硝化甘油、乙二醇二硝酸酯、黃色**、液態(tài)氧**、芳香族硝基化合物類**。
[***材]雷管、實彈、空彈、信管、引爆線、導火線、信號管、焰火。
爆炸品是將分解爆炸性物質(zhì),經(jīng)適當調(diào)配而制成的成品。關(guān)于這類物質(zhì)的使用,必須遵守政府有關(guān)法令的規(guī)定,并按照導師的囑咐進行處理。